ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
65
Более строгой величиной (чем
α
), не зависящей от состава раствора, являет-
ся термодинамическая константа равновесия процесса диссоциации, которая назы-
вается константой диссоциации (
d
K). Для уксусной кислоты, например, имеем:
+−
+↔ HCOOCHCOOHCH
33
,
)COOHCH(a
)COOCH(a)H(a
K
3
3
d
−+
⋅
=
.
В случае
многоосновных слабых кислот (и аналогичных оснований) диссо-
циация идет по ступеням, причем первая ступень протекает в большей степени, чем
вторая, т.к.
незаряженная частица, например, молекула сернистой кислоты, легче
диссоциирует с отщеплением протона:
−+
+⇔
332
HSOHSOH
,
чем
отрицательно заряженный анион (в соответствии с законом Кулона):
−+−
+⇔
2
33
SOHHSO .
Кроме того, ионы
+
H, образующиеся по первой ступени, смещают влево рав-
новесие
второй. Поэтому именно первая ступень диссоциации обеспечивает основ-
ное количество ионов водорода в растворе. Так, в 0,1М
32
SOH концентрация прото-
нов, образованных по
первой ступени, в 7000 раз больше, чем полученных по вто-
рой. Еще в меньшей степени идет диссоциация трехоснóвных кислот (например,
43
POH) по третьей ступени (?).
Данные процессы характеризуют с помощью т.н.
ступенчатых
d
K, которые
индексируются цифрой, соответствующей номеру ступени, в частности, для диссо-
циации ортофосфорной кислоты с отщеплением
второго протона имеем:
−+−
+↔
2
442
HPOHPOH ,
)POH(a
)HPO(a)H(a
K
42
2
4
2
−
−+
⋅
=
.
Константу диссоциации можно использовать и как характеристику
сильных
электролитов. Например, для равновесия, существующего в растворе HCl :
−+−+
+↔ ClHClH
,
константа диссоциации запишется:
)ClH(a
)Cl(a)H(a
K
d
−+
−+
⋅
=
,
где )ClH(a
−+
– активность ионных ассоциатов в растворе HCl .
Часто в справочниках даны значения не констант, а pK , т.е. более удобные
для записи величины отрицательных десятичных логарифмов констант:
KlgpK
−
= .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
