ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
28
Таблица 5. Восстановительные свойства халькогенов
Халькоген
Е
0
(Э
4+
/Э
0
), В
(в кислой среде)
Продукты взаимодейст-
вия с HNO
3
(конц.)
S 0,45
1
H
2
SO
4
Se 0,74 H
2
SeO
3
+NO
Te 0,53
OnHTeO
22
⋅
Po 0,76
2
243
NO)NO(Po +
Халькогениды водорода
Вода, ты не просто необходима для жизни, ты и есть
сама жизнь.
А. Экзюпери
Устойчивость халькогеноводородов XH
2
от O к Po снижается (?), однако для воды и
сероводорода значения
0
f
G∆ отрицательны, поэтому их можно синтезировать из ИПВ. Но
эндотермические соединения:
SeH
2
,
TeH
2
и особенно
PoH
2
, разлагающийся при об.у., -
получают косвенно, например, из солей:
NaClЭHHClЭNa
22
+→+ .
Соли же (халькогениды), как более устойчивые (вследствие большей ионности
связей, чем в
XH
2
), все образуются из ИПВ.
Угловую форму молекул
ЭH
2
можно объяснить
3
sp -гибридизацией валентных
орбиталей ц.а., а уменьшение валентного угла от 104,5
0
(у OH
2
) до 90
0
(у TeH
2
) –
снижением степени гибридизации до нуля, поскольку 90
0
– это угол между p-орбиталями,
не участвующими в гибридизации.
За счет полярности молекул (следствие их угловой формы) халькогениды водорода
хорошо растворимы в воде
3
. Значение т кип. от TeH
2
к SH
2
(несмотря на увеличение
полярности молекул) уменьшается (снижение вклада дисперсионных взаимодействий).
Однако при переходе к воде Т
кип
. резко увеличивается (из-за возрастания прочности
водородных связей), т.е. наблюдаются те же закономерности, что и в случае НГ.
В твердой воде каждая ее молекула образует по 4 Н-связи (за счет двух атомов Н и
двух НЭП кислорода). Поэтому они имеют тетраэдрическую направленность, формируя
алмазоподобную структуру льда.
Жидкая вода (согласно
модели Самойлова) представляет собой нарушаемый
тепловым движением льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены
молекулами воды. При 4
0
С соотношение молекул в каркасе и в пустотах соответствует
наиболее плотной упаковке. А ниже 0
0
С молекул воды в пустотах практически нет и
потому лед легче воды. (Хотя под давлением 2115 атм. получен тяжелый лед, который
тонет в воде, а при 40 000 атм. – т.н. «горячий» лед с т.пл. 175
0
С.)
1
Сера имеет более низкий редокс-потенциал, чем Se и Te, за счет меньшей прочности кристаллической ре-
шетки простого вещества.
2
Рост значения E
0
от Te к Po можно объяснить как f-сжатием, так и менее прочными связями в продуктах
окисления полония за счет большего радиуса его атома.
3
Растворимость сероводорода составляет 2,4V в 1V H
2
O при 20
0
C (причем H
2
S способен образовывать клат-
раты).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 26
- 27
- 28
- 29
- 30
- …
- следующая ›
- последняя »
