Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

37
Галиды и оксид-галиды
Устойчивость галидов халькогенов увеличивается от I к F и от S к Te, а также с
понижением ст.ок. Х от (+6) до (+4), т.к. при этом растет разность Э.О. элементов,
образующих данные вещества. Поэтому соединения
4
SCl ,
4
SeBr и
4
TeI – предельные.
Например, для серы не получены
4
SBr и
6
SCl , а тем более
4
SI и
6
SBr .
Зато синтезированы галиды Х в нехарактерных для них низких ст.ок. (+1) и (+2):
22
ГS ,
2
ЭCl ,
2
TeBr , – но они дисмутируют при нагревании:
42
TeClTeTeCl +→ ,
и под действием воды:
HClSeOHSeOHSeCl
3222
++→+ ,
HClSSOOHClS
2222
++→+ .
Из галидов серы наибольшее практическое значение имеют гексафторид (
6
SF ) –
газ, и т.н. хлористая сера (
22
ClS ) – б/ц жидкость (т.кип.=138
0
C; ее молекулы –
структурный аналог пероксида водорода). Последняя применяется как хлорирующий
агент. Кроме того, за счет протекания реакции:
2n22
ClSS)2n(ClS →−+ ,
где n принимает значения до 100, хлористая сера служит хорошим растворителем
2
I ,
n
MГ , многих органических веществ, а также S (22 г в 100 г
22
ClS ; этот раствор использу-
ется для вулканизации резины). Однако водой
22
ClS разлагается с образованием HCl и
неустойчивой тиосернистой кислоты (
322
OSH).
Гексафторид серы (т.кип.=-64
0
C) применяется в качестве газового
электроизолятора, т.к. является достаточно инертным веществом (разлагается лишь выше
800
0
C, не реагирует с кислотами и щелочами) в силу своей кинетической устойчивости.
В частности, термодинамически обусловленная реакция гидролиза
6
SF
( 460G
0
−=∆ кДж/моль) не протекает, т.к. ни ассоциативный механизм замещения
−
F-
ионов на
−
OH -ионы (вследствие предельной координационной насыщеннности атомов
серы), ни
диссоциативный механизм [3] (за счет значительной прочности связи FS
−
)
оказываются не осуществимы. Напротив,
4
SF и
6
TeF легко гидролизуются по
ассоциативному механизму (ибо предельное значение к.ч. теллура равно 8).
Из хлорид-оксидов халькогенов наибольшее практическое значение (в качестве
хлорирующих агентов и как растворители) имеют оксид-дихлорид серы
OSCl
2
и диоксид-
дихлорид серы
22
OSCl (они представляют собой хлорангидриды соответственно сернистой
и серной кислот), а также неполный хлорангидрид
2
O)OH(SCl
.
Получают их действием
пентахлорида фосфора на кислоты; например:
23542
O)OH(SClHClPOClPClSOH ++→+ .
Отметим, что смесь неполного фторангидрида серной кислоты
2
O)OH(SF
и
пентафторида сурьмы
5
SbF в
15
10
раз сильнее 100%-ной
42
SOH ; и в свое время, как
самая сильная кислота, была занесена в книгу рекордов Гиннеса (в 2004 году

Страницы