Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

35
из-за эффекта d-сжатия (?) слабы – проявляются лишь при действии сильных
окислителей (
2
Cl или
722
OCrK в кислой среде). Напротив, соединения серы(VI) особенно
устойчивы и, как следствие:
1). Сера(IV) легко окисляется
2
O воздуха:
42232
SOHOSOH →+ ,
и даже серой:
322
t
32
OSNaSSONa ⎯→⎯+
Продукт - тиосульфат – представляет собой сульфат, в котором одна оксочастица
2
O
−
за-
мещена на тиочастицу
2
S
−
.
Кроме того, S(IV) окисляется своими аналогами, находящимися в ст.ок. (+4):
322
SOХХOSO +=+ .
Эта реакция используется при получении Se и Te из отходов производства.
2). Для соединений серы(IV), в отличие от селена(IV) и теллура(IV), характерна
дисмутация:
SNaSONaSONaNaOHSO
242322
+
→→+ ;
3). Соединения серы(VI) – наиболее слабые окислители из соединений халькогенов.
(Сравним: 15,1)SeOH/SeO(E
32
2
4
0
=
−
В, а 17,0)SOH/SO(E
32
2
4
0
=
−
В .) Так, в отличие от
серной кислоты, концентрированная теллуровая и даже разбавленная селеновая
окисляют хлорид-ионы; кроме того,
42
SeOH
в кислой среде переводит
+2
Mn в
−
4
MnO ; а
3
SeO взрывается при контакте с органическими веществами; возможна и реакция:
OHSeOH)SeO(Au.)конц(SeOHAu
232342
C200
42
0
++⎯⎯⎯→⎯+ .
В то же время концентрированная серная кислота не действует на золото, а также
на железо (вследствие его пассивации плотной оксидной пленкой), хотя растворяет
большинство металлов (Ag при нагревании до 160
0
С). Причем, чем активнее металл, тем
полнее он восстанавливает серу(VI):
0
Ag в основном до
2
SO , а
0
Ca – до SH
2
(в качестве
продукта восстановления может быть и
0
S).
4). В отличие от селенатов и теллуратов щелочных металлов, термически
неустойчивых:
232
t
42
OSeONaSeONa +⎯→⎯ ,
сульфаты ЩМ даже кипят без разложения. Однако соли многозарядных металлов разла-
гаются на оксиды при нагревании:
.O2/nnSOOM
nSOOM
)SO(M
22nm
C600
3nm
C600
n4m
0
0
++⎯⎯⎯→⎯
+⎯⎯⎯→⎯
>
<

Страницы