ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
33
начинает разлагаться (на
OH
2
и
3
SO ) лишь при т.кип.=279,6
0
С
1
. За счет такой
устойчивости серной кислоты оксид серы(VI) при растворении в воде
полностью
переходит в молекулы (и ионы) этой кислоты вплоть до 100%-ной
42
SOH . Более того,
последняя тоже способна растворять серный ангидрид до 65% (мас.) с образованием
олеума (смесь поликислот:
342
nSOSOH ⋅ , где n=2÷4).
Процесс формирования поликислот сопровождаются
небольшим выделением
тепла, поэтому в производстве серной кислоты сначала получают олеум, который потом
разводят водой до 98%-й H
2
SO
4
, А непосредственное взаимодействие
3
SO с OH
2
из-за
очень значительного экзоэффекта приводит к образованию плохо конденсируемого
сернокислотного тумана.
Отметим, что не только
3
SO , но и
42
SOH с большим экзоэффектом (жадно)
поглощает воду, образуя достаточно прочные гидраты состава:
OnHSOH
242
⋅ (n=1÷6),
поэтому применяется как осушающее средство.
Селеновая кислота тоже образует гидраты (n=1,2,4). В отличие от серной кислоты,
жидкой
при об.у., селеновая является твердой (т.пл.=63
0
С) за счет большей
координирующей способности селена (?). По той же причине селенистая кислота
устойчивее сернистой (дегидратирует лишь при 70
0
С), поэтому выделена в свободном
состоянии (в виде твердого вещества, растворимого в воде).
В то же время теллуристая кислота
малорастворима за счет стремления Te к
шестикратной (?) координации (и, как результат, к большей степени обобществления
атомов O). Получают ее из оксида по реакциям:
OHTeONaNaOHTeO
2322
+→+ ,
NaClOnHTeOHClTeONa
2232
+
⋅→+ .
Приведенная формула теллуристой кислоты отражает переменность ее состава
вследствие дегидратации, протекание которой (уже с момента ее образования)
объясняется следующим. В мономере
32
TeOH атом Te координационно ненасыщен,
поэтому идет процесс
оляции, т.е. образование оловых мостиков (гидроксомостиков) за
счет обобществления ОН-групп соседними молекулами мономера [3]:
Эти мостики из-за сильного поляризующего действия двух атомов Te(IV)
дегидратируются (отщепляют молекулы
OH
2
) и переходят в оксомостики (процесс
оксоляции):
1
Азеотропная смесь с водой, содержащая 98,3% H
2
SO
4
, кипит при 338
0
C (частично дегидратируясь в парах).
T
e
O
T
e
H
O
O
H
O
O
OH.
T
e
O
T
e
O
O
O
OH.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 31
- 32
- 33
- 34
- 35
- …
- следующая ›
- последняя »
