Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 34 стр.

UptoLike

34
Однако в результате оксоляции к.ч. теллура уменьшается! Что обусловливает
процесс оляции с другими соседними молекулами, и т.д. В итоге происходит
полимеризация продукта, сопровождающаяся его дегидратацией, и как следствие,
снижение его растворимости.
В молекуле ортотеллуровой кислоты
66
TeOH атом Te координационно насыщен,
поэтому подобные процессы не протекают и кислота
растворима. Синтезируют ее, как и
теллуристую кислоту, тоже в 2 стадии:
242
.сплав
32
NaNOTeONaNaNOTeNa +⎯→+ ,
366
рр
342
NaNOTeOHHNOTeONa +⎯→+
.
Нагреванием кристаллов ортотеллуровой кислоты выше температуры плавления
(136
0
С) можно получить метакислоту
42
TeOH (сиропообразная жидкость при об.у.).
Отметим, что окислением кислородосодержащих соединений с ц.а. в
высшей ст.ок.
можно синтезировать т.н.
надкислоты, содержащие пероксогруппы
2
2
O
(т.е.
OO
)
вместо оксочастиц
2
O
. В частности получены двунадсерная кислота (т.пл.=65
0
C):
и мононадсерная (т.пл.=47
0
С):
Они являются сильными кислотами (но вторая константа диссоциации у
52
SOH
очень мала -
10
10
); легко гидролизуются (с образованием
22
OH и
42
SOH ). Их
устойчивость к восстановителям снижается в ряду:
5282222
SOHOSHOH >> , т.к. прочность
мостика (
OO ) тем меньше, чем больше электрофильность
1
радикалов на его
концах и чем выше
асимметрия электронной плотности связи OO .
О диссоциации кислот. Зависимость значений констант диссоциации кислот от
природы Х и значения его ст.ок.
та же, что и в случае галогенов. В частности, селеновая
кислота по силе почти равна серной (1)OH(n/)O(n
2
=
и
3
1
101K = ), а при переходе к
теллуровой кислоте (имеющей 0)OH(n/)O(n
2
=
) наблюдается резкое снижение
значения
1
K (до
8
102
) (?). Хотя получены нормальные (некислые) соли ортотеллураты:
66
TeOAg ,
63
TeOHg и др.
Окислительно-восстановительные свойства. В соответствии со значениями
)Х/Х(E
460 ++
2
восстановительные свойства соединений селена и теллура в ст.ок. (+4)
1
«Электрофильность» дословно означает «любовь к электронам», и отражает способность смещать к себе
электронную плотность.
2
Найдите эти значения самостоятельно в справочной литературе.
OH
O
S
O
O
HO
O
S
O
O
O
H
O
S
O
O O
H