Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

32
При переходе от серы к полонию повышается способность атомов халькогенов к
более
высокой координации (см. табл. 6) за счет роста их валентности [3] и атомного
радиуса. К тому же, из-за увеличения радиуса Х уменьшается отталкивающее действие
НЭП, а также растут эффективные заряды на атомах Х и O (как результат повышения
разности Э.О.). Свой вклад оказывает и снижение интенсивности теплового движения
молекул с ростом молярной массы оксида. Все это приводит к тому, что (в отличие от
2
SO )
2
SeO полимеризуется в цепи, а
2
TeO и
2
PoO даже организуют координационные
кристаллические решетки и, как следствие, являются при об.у. твердыми веществами.
Таблица 6. Характеристика оксидов
2
ХO
Значение координационных чисел
в оксидах
Оксид
Тип
Гибридизации
к.ч.(Х) К.ч.(О)
2
SO
2
SeO
2
TeO
2
PoO
2
sp
3
sp
23
dsp
fdsp
33
2
3
6
8
1
1 и 2
3
4
В твердом состоянии при об.у. находятся и их оксиды в ст.ок. (+6), причем, они,
как и
3
SO , могут существовать в стекловидной и асбестовидной формах.
Гидроксиды. Кислоты халькогенистые (
32
ХOH) и халькогеновые (
42
ХOH ), кроме
гидроксидов теллура, получают действием воды на соответствующие оксиды.
При растворении
2
SO в воде (предел: 40 V в 1 V при об.у.) образуются, в основном,
клатраты
OH67,7SO
22
⋅
1
и гораздо в меньшем количестве молекулы
32
SOH. Последние
находятся в двух таутомерных формах (
таутомерия – это обратимая изомерия). А
именно, есть форма:
которая за счет наличия НЭП (указана в формуле точками у атома S), способной образо-
вывать связь с протоном, и вследствие стремления серы к четырехкратной координации,
сосуществует с формой:
Напротив, в молекуле серной кислоты атом S
координационно насыщен, все его
валентные электроны являются связывающими, так что таутомерии быть не может. И
сама кислота гораздо устойчивее сернистой (?): выделена в
свободном состоянии; а
1
Если у SO
2
т.пл.=-75
0
C, то клатраты, выделенные в свободном состоянии, плавятся при 12
0
C.
HO S OH
O
O OH S
H
O

Страницы