Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

42
OHAsONaONaOHAs
2332
+→++ (медленно).
А фосфор при действии щелочи дисмутирует, как типичный
неметалл:
3222
PHPONaHOHNaOHP +→++ .
Соединения с водородом
Соединения элементов VА группы состава
3
ЭH являются эндотермическими,
кроме аммиака. Поэтому получают их не из ИПВ, как
3
NH (в промышленности), а
косвенно, например, действием HСl на
23
ПMg .
Как и в случае НГ и
ХH
2
, устойчивость от
3
NH к
3
BiH снижается (?). Так, висмутин
(даже в отсутствии
2
O ) разлагается с выделением
2
H при об.у., арсин - при 300
0
С;
фосфин самовоспламеняется
на воздухе при 150
0
С, а аммиак окисляется кислородом
лишь при достаточно сильном нагревании.
Причем в присутствии катализатора (например, Pt) окисление
3
NH идет не до
2
N ,
как при формировании земной атмосферы, а преимущественно до NO, что используется
при производстве
3
HNO (первая стадия).
Рост неустойчивости от
3
NH к
3
BiH объясняется также сменой знака поляризации
атома Э: в
3
NH на азоте отрицательный эффективный заряд, а
3
AsH , тем более
3
BiH ,
можно отнести к гидридам, судя по продуктам их гидролиза:
2323
H)OH(ЭOHЭH +→+ .
Аммиак за счет положительной поляризации водорода в его молекуле может
проявляет кислотные свойства, например, в реакциях со ЩМ. Причем жидкий аммиак
образует амиды (
2
MNH ), а газообразный – нитриды (NM
3
).
При об.у. хлор окисляет
3
NH до
2
N , а при низкой Т идет последовательное
замещение водорода на хлор с образованием хлорангидридов вплоть до трихлорамина.
Подчеркнем, что среди соединений состава
3
ЭH аммиак за счет наличия Н-связей
имеет аномально высокие т.пл. (-76
0
С) и т.кип. (-33
0
С)
1
; а C88)PH.(кип.т
0
3
−= , хотя
молекулы фосфина тяжелее. Под давлением 8,5 атм. NH
3
легко сжижается даже при 20
0
С,
поэтому широко используется в качестве жидкого растворителя для проведения
различных синтезов [1].
Благодаря способности аммиака к формированию
Н-связей его растворимость в
воде среди известных газов
максимальна (1170 V
3
NH в 1 V OH
2
при н.у.). Это
объясняется также значительной
полярностью молекул
3
NH (
47,1=
µ
D), способностью
их давать
гидраты: OH2NH
23
⋅ , OHNH2
23
⋅
(выделены из водного раствора при –80
0
С), и
протолизацией аммиака (
%4,0
.прот
=α
в 1М растворе, а К
прот.
=1,8
.
10
-5
).
Степень протолизации увеличивается при подкислении, и тем значительнее, чем
сильнее кислота. Поэтому и термическая устойчивость солей аммония от хлоридов к
иодидам растет.
1
Так же, как H
2
O и HF среди своих аналогов.

Страницы