ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
44
Следует отметить, что если гидразин устойчив при об.у., то его аналог - дифосфан
42
HP самовоспламеняется на воздухе выше 20
0
C. (Из-за этого возникают «блуждающие»
огни на кладбище, поскольку дифосфан, а также
3
PH образуются, если разложение
органических тканей идет при недостатке О
2
). Еще менее устойчив диарсан
42
HAs
-(?).
Кислородосодержащие соединения
Оксиды азота.
Все оксиды азота – эндотермические соединения, поэтому
получают их с затратой энергии или косвенными методами.
Так, при пропускании электроразряда через
газообразный воздух образуется NО
(б/ц газ), а через
сконденсированный –
32
ON, который даже в виде жидкости
(голубого цвета, т.кип.=3
0
С) распадается на газообразные NО (б/ц) и
2
NO (бурого цвета).
Высший оксид
52
ON синтезируют дегидратацией азотной кислоты ( с помощью
52
OP), причем с охлаждением, т.к. при об.у. б/ц кристаллы
52
ON (т.пл.=32
0
С), отщепляя
кислород, переходят в более устойчивый оксид
2
NO . Последний образуется также
окислением NО на воздухе
1
. (Эту реакцию используют при промышленном синтезе
3
HNO .)
«Закись» азота
ON
2
(б/ц газ) получается дегидратацией нитрата аммония при
250
0
С, т.е. процесс идет без изменения ст.ок., т.к. данный оксид является по существу
оксид-нитридом азота(V):
Отметим, что оксиды азота в
четных ст.ок. (NO и NO
2
) являются (как и в случае Г)
радикалами. Поэтому они могут соединяться между собой, образуя промежуточный
по ст.ок. оксид
32
ON. Или димеризоваться, давая соответственно
22
ON
и
42
ON
.
Последний димер, образованный за счет спаривания электронов, находящихся на
несвязывающих МО [1], обладает значительно большей устойчивостью, чем
22
ON
(образован при спаривании
е разрыхляющих МО). Очевидно,
32
ON по устойчивости
занимает
среднее положение (при н.у. разлагается на исходные оксиды – см. выше).
Значения т.пл. и т.кип. оксидов N закономерно повышаются с увеличением
атомности их молекул, причем в твердом состоянии
52
ON имеет решетку, которую можно
представить, как построенную из ионов
+
2
NO и
−
3
NO
, а
32
ON – из
+
NO
и
−
2
NO .
Наиболее устойчивые из оксидов азота:
ON
2
, NО и
2
NO , значительно различаются
по окислительно-восстановительной
кинетической активности. Так, NО (температура
начала разложения выше 500
0
C; кратность связи 2,5) в отличие от других, не
поддерживает горение серы, которая особенно энергично сгорает в
ON
2
(кратность связи
1,5).
Зато восстановительная способность уменьшается в ряду:
ONNONO
22
>>
. Так, NО
легко окисляется хлором (до NOCl) и даже кислородом воздуха (см. выше), а
2
NO лишь
фтором (до
FNO
2
) или озоном (до
52
ON).
Благодаря способности выступать в роли и окислителя, и восстановителя, оксиды
могут дисмутировать:
2
700
2
NNOON
0
+⎯⎯⎯→⎯
>
2
,
1
Константа равновесия окисления NO до NO
2
при 20
0
C равна 1,2·10
13
, а при 900
0
C – 1,5·10
-4
(?).
2
Можно ли данную реакцию отнести к процессу конмутации?
N
-3
N
+5
O
-2
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 42
- 43
- 44
- 45
- 46
- …
- следующая ›
- последняя »
