Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

46
Оксид висмута(V) можно получить, воздействуя на
32
OBi озоном, или по схеме:
OnHOBiNaBiOOBi
252
HNO
3
NaOHCl
32
3
2
⋅⎯⎯→⎯⎯⎯⎯⎯→⎯
+
.
Однако уже в момент образования продукт отщепляет кислород. В то же время
52
OP даже в парах присутствует в виде молекул
104
OP.
Получение гидроксидов. Оксиды азота(I) и (II) частично растворяются в воде
(1 V
ON
2
и 0,07 V NO в 1 V OH
2
), но химически с ней не реагируют, т.е. являются
индифферентными. Хотя есть кислоты, соответствующие им по ст.ок.: азотноватистая
(
222
ONH ) и нитроксиловая (
424
ONH ), содержащие связи: NN
=
и NN − соответственно.
Реагируют с водой оксиды состава
32
OЭ и
52
OЭ
,
где Э = N, P, As. Из них
минимальную растворимость имеет «белый мышьяк»
32
OAs (
2
109
−
⋅ моль/л). В то же
время взаимодействие с водой оксида фосфора(V) наиболее термодинамически
обусловлено. Поэтому его используют как сильное осушающее средство (сравним:
давление пара над
52
OP –
3
10
−
Па, а над
.)конц(SOH
42
– 0,4 Па), а также для
дегидратации кислот (см. выше) – даже
42
SOH
переводит в
3
SO .
Частично гидратируется и оксид сурьмы(V) с образованием малорастворимой
кислоты ])OH(Sb[H
6
. Остальные оксиды с водой практически не взаимодействуют, и
соответствующие гидроксиды получают реакциями обмена из солей. Гидролизом галидов
можно синтезировать лишь
кислотные гидроксиды, а в случае
3
SbCl и
3
BiCl процесс
идет только до образования ЭОCl [7].
Отметим, что если на высший оксид азота действовать не
OH
2
, а
22
OH
, то можно
получить надкислоту
4
HNO .
Гидроксиды азота существуют, как правило, в виде мономеров, а для его аналогов
(как и для аналогов О) при избытке оксида образуются полисоединения. Например, для
фосфора получены метафосфорные кислоты, состоящие из циклов:
n3
)HPO( (n=3, 4, 6), и
полифосфорные, построенные из цепей:
343
nHPOPOH
⋅
(n=1, 2, 3) [1]. Водой они
медленно разлагаются до мономеров, быстрее при кипячении в присутствии
3
HNO .
Промышленностью выпускаются 85%-ная
43
POH и 58%-ная
3
HNO . Последнюю
получают при насыщении воды диоксидом азота и кислородом под давлением 1 МПа по
реакции:
3222
HNOOHONO →++ .
Если в качестве исходного вещества брать димер
42
ON , а давление увеличить до
5 МПа, то образуется 98%-ная
3
HNO , которая используется при получении красителей.
Кислотно-основные свойства гидроксидов. Как и в других подгруппах р-
элементов,
оснóвные свойства гидроксидов сверху вниз увеличиваются, но снижаются
при повышении ст.ок. элемента. Исключение составляют кислоты фосфора:
43
POH
(
3
1
105,7K
−
⋅= ),
33
POH (точнее:
32
PHOH,
2
1
10K
−
= ) и
23
POH (т.е.
22
OHPH ,
1
1
10K
−
= ),
которые вследствие стремления P к 4-кратной координации и за счет достаточно
устойчивой связи
HP − (в отличие от HAs
−
) имеют структуры:

Страницы