Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 45 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

45
OHNaNOONNaOHNO
222
++→+
(медленно),
2322
HNOHNOOHNO +→+ .
Оксиды азота токсичны, существенна также их роль в образовании кислотных
дождей. Поэтому существует проблема очистки от них выхлопных газов автомобилей и
отходящих газов производств. Для этого предлагается, в частности, пропускать газы
через насадки, содержащие, например, платиновый катализатор, который ускоряет
разложение NO на
2
N и
2
O .
Однако известно и положительное действие этих веществ. Так, оксид
2
NO
применяют как катализатор доокисления не только
2
SO до
3
SO , но и CO до
2
CO ; а ON
2
(«веселящий газ») используется в медицине для снятия стресса. Установлено и его
обезболивающее действие, причем еще в 1799 г. ученым Х. Дэви, но лишь в 1844 г. его
впервые применили для анестезии (при удалении зубов). Кроме того, выявлено, что
нитроглицерин в организме, разлагаясь, выделяет NО, который регулирует тонус сосудов,
а также обладает антираковым
действием.
Оксиды аналогов азота. Для аналогов азота характерны оксиды состава
32
OЭ и
52
OЭ (хотя получены неустойчивые РО и
2
PO ). Подчеркнем, что если прочность
соединений с водородом от азота к фосфору снижается (?), то с кислородом (а также со
фтором) – растет (табл. 9) за счет стабилизации σ-связывания
)dp( −
π
-перекрыванием и
из-за увеличения разности Э.О. элементов (как и в VI группе при переходе от O к S).
Таблица 9. Энергии связей Э-О и Э-Н
Связь
HN −
ON
−
HP
−
OP −
E связи,
кДж/моль
389 222 322 380
Подчеркнем, что оксиды фосфора и его аналогов, в отличие от оксидов азота, при
об.у.
все являются твердыми веществами. Это объясняется следующим. В соединениях
азота чаще имеют место sp- и
2
sp -гибридизации (как более обусловленные малым
радиусом атома N), и потому устойчивы соединения с к.ч., равном 2 или 3.
В то же время для Р и его аналогов характерны
3
sp -гибридизация и выше (из-за
большего r и большей валентности). И для достижения значения к.ч.(Э), равного 4,
происходит
обобществление атомов кислорода соседними молекулами оксидов.
Поэтому решетка оксидов состава
32
OЭ построена из димеров (
64
OЭ [1]). А
32
OBi
вообще имеет координационную структуру, в которой к.ч.(Bi)=6 (
23
dsp -гибридизация) и
к.ч.(О)=4 (
3
sp -гибридизация).
В случае же оксидов в ст.ок. (+5) лишь активные модификации состоят из димеров
104
OЭ [1], а менее активные имеют слоистую решетку, построенную из тетраэдров
4
ЭO .
Соединения состава
32
OЭ , а также
52
OP можно получить из ИПВ. Остальные
оксиды Э
2
О
5
из-за их нестойкости (?) синтезируют косвенными методами, например:
52
OP
OH
43
NO
332
OAsAsOH.)конц(HNOOAs
52
2
⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯+
−
−
.
Даже при небольшом нагревании
52
OAs выделяет кислород, образуя
32
OAs , a
OnHOSb
252
⋅ еще до полного высушивания переходит в
42
OSb .

Страницы