Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 47 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

47
HOOH
P
OOH
,
HOH
P
OOH
,
HH
P
OOH
.
Таким образом, отношение )OH(n/)O(n
2 −−
с понижением ст.ок. фосфора с (+5)
до (+3) и до (+1)
увеличивается с 1/3 до 1/2 и до 1, что и обусловливает усиление
кислотных свойств.
Они усиливаются также с повышением степени полимеризации кислот фосфора
(поскольку при этом тоже растет )OH(n/)O(n
2 −−
). Так,
1
7241
104,1)OPH(K
−
⋅= ; а
63
)HPO(
по первой и второй ступеням диссоциирует как сравнительно сильная кислота и, лишь
начиная с третьей ступени, как слабый электролит (
2
3
10K
−
=
,
3
4
10K
−
= и т.д.). Поэтому
ее
нормальные соли гидролизуются по аниону, подщелачивая раствор. Это
используется на практике, например, гексаметафосфат натрия (
1866
OPNa ) применяют для
умягчения жесткой воды.
Усиление оснóвных свойств в подгруппе проявляется в том, что если все оксиды и
гидроксиды N, P, а также оксид As(V) при об.у. не взаимодействуют с кислотами, то
остальные реагируют с концентрированной HCl:
⎪
⎪
⎩
⎪
⎪
⎨
⎧
+→+
⎪
⎪
⎭
⎪
⎪
⎬
⎫
3
6
3
4
2
32
6
32
32
BiCl
]SbCl[
SbCl
]AsCl[H
OHHCl
OBi
])OH(Sb[H
OSb
OAs
Кроме того, лишь соединения висмута(III) не растворяются в щелочи, а висмутит
2
NaBiO , полученный щелочным сплавлением, гидролизуется необратимо.
Устойчивость и окислительно-восстановительные свойства гидроксидов.
Кислоты азота(III) и (V) неустойчивы, особенно
2
HNO
– существует лишь в водных
растворах; проявляет за счет N(III) и окислительные, и восстановительные свойства,
поэтому дисмутирует при об.у. с образованием NО и
3
HNO .
Азотная кислота тоже разлагается (на
2
NO
,
2
O
и
OH
2
), но медленно, быстрее в
концентрированных растворах. Поэтому они желтого цвета – за счет наличия
значительного количества
2
NO
. Установлено, что его присутствие обеспечивает
окислительные свойства
3
HNO , в частности, при действии на металлы. При этом азот тем
значительнее понижает ст.ок., чем активнее металл и чем разбавленнее кислота. Так, Zn
восстанавливает .)конц(HNO
3
преимущественно до
ON
2
, а разбавленную – до
+
4
NH , в то
время как Cu до
2
NO и NО, соответственно.
Не растворяются в концентрированной
3
HNO металлы, способные при ее действии
образовывать
плотную оксидную пленку (Cr, Al, Fe и др.), и благородные металлы (Au, Pt
и др.). Однако последние реагируют с т.н. «царской водкой» (смесь концентрированных
3
HNO и НСl в молярном отношении 1:3). Ее повышенная «агрессивность» объясняется,
во-первых, формированием
устойчивых хлоридных комплексов данных М; а во-вторых,
высокой
окислительной активностью атомарного хлора, образующегося по реакции:
OHNOClHClHNO
23
+→+ ,
"Cl"NONOCl +→ .

Страницы