ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
43
При переходе от
3
NH к
3
BiH растворимость в воде уменьшается (в 1 V
OH
2
при
об.у. растворяется всего 0,3 V фосфина). Кроме того, за счет снижения степени
3
sp -
гибридизации (практически до нуля у
3
BiH ) протолизация становится все более
затруднительной. В частности, для процесса:
−+
+⇔+ OHPHOHPH
423
, значение
29
10K
−
= , т.е. крайне мало.
Поэтому ионы фосфония сравнительно устойчивы лишь в растворах таких сильных ки-
слот, как HI и
4
HClO
. В то же время частицы
+
4
AsH даже в присутствии HI обнаружены
лишь по ИК-спектру. А возможность образования
+
4
SbH , тем более
+
4
BiH , не установлена и
спектрометрически.
Отметим, что константа протолизации аммиака в воде (см. выше) значительно
выше, чем воды (
16
108,1
−
⋅ ), т.к. N в
3
NH более сильный донор электронной пары по
сравнению с О в Н
2
О. (Ибо у азота ниже заряд ядра (Z) и больше степень
3
sp -
гибридизации вследствие меньшей разности энергий s- и p-орбиталей из-за более низкого
Z). Как следствие, если в воде древесина лишь слегка размягчается, то в жидком аммиаке
она становится мягкой, как резина. (Что является результатом
разрыва Н-связей между
волокнами древесины за счет
донирования НЭП аммиака водороду).
Гидразин и гидроксиламин
Гидразин (
42
HN ) – это пернитрид водорода, а гидроксиламин ( OHNH
2
) по составу и
структуре является промежуточным соединением между пернитридом и пероксидом
водорода:
Получают гидразин осторожным
окислением аммиака с помощью NaClO, а
гидроксиламин синтезируют
восстановлением азотной кислоты с помощью “Н”,
образующегося на катоде.
Молекулы
42
HN и OHNH
2
не плоские (даже форма
42
HN не симметрична) и, как
следствие, полярны. Это является дополнительной причиной (кроме Н-связей) того, что
при об.у. гидразин – жидкость (т.кип.=113,5
0
С), а гидроксиламин – твердое вещество
(т.пл.=33
0
С) и оба хорошо растворяются в воде (
42
HN – неограниченно).
За счет электронной пары азота, эти соединения, как и аммиак, протолизируются
(поэтому в их водных растворах 7pH > ), а при действии кислот, например, НСl, они
образуют соли: хлорид гидроксиламиния (Cl]OHNH[
3
), хлорид и дихлорид гидразиния
(ClHN
52
,
262
ClHN).
Гидразин и гидроксиламин содержат N в промежуточных неустойчивых ст.ок. (-2 и
–1, соответственно), поэтому могут быть восстановлены до
3
NH
(с помощью, например,
“Н”). Но на практике они чаще используются в качестве
сильных восстановителей.
Например,
42
HN - ракетное топливо, т.к. велико значение
0
G∆
сгорания
( -622 кДж/моль).
Гидроксиламин по сравнению с гидразином сильнее и как окислитель, и как
восстановитель, поэтому более склонен к реакции дисмутации (идет со взрывом;
продукты:
2
N ,
3
NH и OH
2
).
N
H
H
O
H
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 41
- 42
- 43
- 44
- 45
- …
- следующая ›
- последняя »
