Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

64
атомов галогенов, т.е.
полимеризацией. Поэтому данные галиды при об.у. – твердые
вещества (т.пл. 200-400
0
С).
Напротив, для большинства галидов
4
ЭГ характерна молекулярная
кристаллическая решетка и температуры их фазовых переходов значительно ниже. Как
следствие, при об.у. они газы (
4
CF ) или жидкости (поэтому используются в качестве
растворителей, как, например, хлориды C, Si и Sn).
Все иодиды, а также
4
CBr – твердые вещества, но т.пл. всего 90-170
0
С. В то же
время фториды олова(IV) и свинца(IV) достаточно тугоплавки (т.пл. 200 и 600
0
С,
соответственно), т.к. имеют
слоистую решетку за счет обобществления атомов фтора
1
при
23
dsp -гибридизации орбиталей ц.а.
Получение. Получить галиды в устойчивых ст.ок. можно из ИПВ, но в
промышленности для синтеза
4
SiCl и
4
SnCl используют хлорную металлургию. Ее суть:
через раскаленную смесь оксида элемента с углем (необходимым для связывания
кислорода) пропускают
2
Cl – при этом галиды, как летучие вещества, отгоняются:
COЭClClCЭO
4
t
22
+⎯→⎯++
↑
.
Неустойчивые соединения получают косвенно, например:
24
GeClGeGeCl →+ ,
22
HSnClHClSn
+
→+ ,
OHPbClHClPbO
24
C0t
2
0
+⎯⎯⎯→⎯+
<
.
Гидролиз. Степень гидролиза галидов, как и других аналогичных соединений [3],
уменьшается с понижением ст.ок. элемента. Например,
4
SnCl гидролизуется даже в
кислой среде с образованием осадка
OnHSnO
22
⋅
, а
2
SnCl
– лишь в неподкисленных
разбавленных растворах и до оснóвной соли:
Cl)OH(Sn .
Снижается степень гидролиза и с повышением основности галида. Так, если GeCl
2
переходит в оксид даже в
концентрированных растворах (в отличие от
2
SnCl ), то
2
PbCl
с водой вообще не взаимодействует.
Напротив, галиды Si и C гидролизуются нацело. Исключение составляют
кинетически устойчивые
4
CF
и
4
CCl
. Они не реагируют также с кислотами, щелочами и
2
O воздуха при нагревании. Благодаря этому
4
CCl применяется как невзрывоопасный
растворитель. А смешанные галиды углерода состава
n4n
FCCl
−
(фреоны), которые в об.у.
пассивнее
2
CO
, используются в качестве хладореагентов в холодильных установках.
Комплексные соединения. Для элементов в ст.ок. (+2) комплексные соединения
не очень устойчивы и получены только начиная с германия (но лишь в
концентрированных растворах), например: ]GeCl[H
3
(водой разрушается).
Для олова и свинца синтезированы КС состава:
]ЭГ[H
42
, причем для олова(II) их
устойчивость от фторидных КС к иодидным падает, а для свинца(II) наоборот растет.
С повышением ст.ок. Э, как обычно, увеличивается склонность его к
комплексообразованию. Поэтому КС для Sn(IV) и Pb(IV) общей формулой ]ЭГ[M
62
1
Обобществление, например, в случае SnCl
4
, атомов хлора не происходит из-за большего радиуса данного
галогена и меньшего эффективного заряда на нем (по сравнению со фтором).

Страницы