Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

66
Ибо для серы характерно образование
двойных мостиков, а не ординарных. Последнее
свойственно кислороду, имеющему
меньший атомарный радиус, поэтому при образова-
нии мостика из двух O было бы сильным отталкивание центральных атомов (например, Si)
друг от друга.
Вследствие волокнистой (а значит, не очень прочной по сравнению с
кординационной) структуры
2
SiS гидролизуется необратимо. В случае Ge, склонного к
более высокой координации, гидролиз сульфида обратим, а сульфиды олова и свинца(II)
не гидролизуются.
Отметим, что все сульфиды реагируют с азотной кислотой за счет окисления
2
S
−
.
Кроме того, сульфиды элементов в ст.ок. (+4), являясь кислотными, растворяются в
щелочах и в оснóвных сульфидах с образованием оксо- и тиосолей:
32
ЭONa и
32
ЭSNa .
Более
оснóвные GeS и SnS взаимодействуют с концентрированной HCl, а также за
счет проявления ими восстановительных свойств (в отличие от PbS) с оснóвными
персульфидами, при действии которых вначале идет окисление Э(II) до Э(IV):
S)NH(ЭSS)NH(ЭS
242224
+→+ ,
а затем растворение полученного дисульфида:
324242
ЭS)NH(S)NH(ЭS →+ .
Причем тиосоли (как и аналогичные соединения мышьяка(III) и сурьмы(III)) легко
разрушаются при
подкислении (с образованием SH
2
и
2
ЭS ).
Отметим, что производные тиоугольной кислоты
1
, в частности, ее
диамидотиоангидрид (тиомочевина или тиокарбамид):
22
)NH(CS , используются в
оргсинтезе, как и дихлорангидрид (фосген): COCl
2
и диамидоангидрид угольной кислоты
(мочевина):
22
)NH(CO .
Азотсодержащие соединения р-элементов IV группы
Нитриды косвенно получены для всех р-элементов IV группы, кроме свинца, но
практическое значение имеет лишь нитрид кремния
43
NSi , он используется в создании
коррозионно стойких и тугоплавких сплавов. Синтезируют его из ИПВ при 1000
0
С.
Из углерода и азота при электрическом разряде образуется дициан
2
)CN(
(очень
токсичный газ), а в присутствии
2
H – цианид водорода HCN (жидкость при об.у., сильный
неорганический яд). Их активность и химическая, и биологическая объясняется
термодинамической нестойкостью (
0
f
G∆ равны соответственно 309 и 126 кДж/моль).
Водный раствор HCN называется
циановодородной (синильной) кислотой
(
10
d
107K
−
⋅= ). При об.у. она на 99,5% состоит из неядовитой формы:
NCH ,
а на 0,5% из
ядовитой, содержащей, как и СО, углерод(II):
CNH (изоциановодородная кислота).
1
Тиоугольная кислота H
2
CS
3
(масло, раств. в H
2
O) имеет значения констант диссоциации (10
-3
и 10
-8
) выше,
чем угольная (10
-4
и 10
-11
), т.к. связь H-S менее прочна, чем H-O.

Страницы