ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
65
устойчивее, чем соответствующие КС для Э(II). Особенно стабильны
хлоридные
1
комплексы олова; например, ]SnCl[)NH(
624
не разлагается даже при кипячении.
Германий(IV) образует КС с
−
F и
−
Cl , а кремний(IV) - только с
−
F. Причем
прочность связи
FSi −
столь высока, что при гидролизе SiF
4
кроме кремниевой,
образуется и гексафторокремниевая кислота: ]SiF[H
62
. Последняя (в отличие от
фтороводородной) является
сильной кислотой (2,4K
d
=
) и не реагирует со стеклом.
Однако неустойчива к действию щелочных растворов:
.NaFSiONa
,FNHOnHSiO
NaOH
OHNH
]SiF[H
32
422
23
62
+→
+⋅→
⎩
⎨
⎧
⋅
+
На практике применяют соли данной кислоты, в частности,
62
SiFNa - для
фторирования воды, в качестве инсектицида, в производстве эмали и др. [8].
Хорошо растворимые фторосиликаты (например, магния и цинка) используются в
качестве флюатов, т.е. веществ, которыми покрывают изделия из цемента (памятники,
статуи и т.п.),
защищая их от разрушающего действия атмосферы.
Защитное действие состоит в том, что данные соли гидролизуются и
взаимодействуют с CaO на поверхности цемента. При этом образуются мелкодисперсные
осадки
2
CaF и
44
SiOH , которые закупоривают поры цемента, и таким образом
формируется плотная пленка,
непроницаемая для влаги и других веществ.
Сульфиды
Сульфиды Э в ст.ок. (+2) синтезированы для всех р-элементов IV группы, исключая
Si, но более стойки в ст.ок. (+4) , кроме соединений свинца.
Устойчивые сульфиды
синтезируют из ИПВ в отсутствии
2
O
: нагреванием в парах серы получают GeS, SnS и
2
CS , а при сплавлении с серой –
2
GeS и
2
SnS .
Причем, если сплавлять Sn и S в присутствии
ClNH
4
, то образуется
2
SnS с особой
хорошо окристализованной и плотной решеткой, т.н. «сусальное золото»,
нерастворимое в
3
HNO . В то же время
2
SnS , осажденный сероводородом из водного
раствора ]SnCl[H
62
, обладает аморфной (гораздо менее прочной) структурой, поэтому
реагирует даже с HCl (но с концентрированной).
Дисульфид углерода (сероуглерод), в отличие от остальных сульфидов IV группы,
имеет молекулярную решетку, поэтому при об.у. является жидкостью (т.кип.=116
0
C). Это
позволяет использовать его в качестве растворителя (дешевого, но ядовитого и
взрывоопасного вследствие его эндотермичности: 63H
0
f
=∆ кДж/моль).
Остальные сульфиды IV группы – твердые вещества, как и оксиды. Однако сульфид
кремния (шелковистое неорганическое волокно), в отличие от оксида, имеет не
координационную решетку, а цепочечную:
n
S
SiSi
S
⎥
⎥
⎥
⎦
⎤
⎢
⎢
⎢
⎣
⎡
.
1
Устойчивость хлоридного комплекса олова(IV) можно объяснить стерическим соответствием центрального
атома Sn(IV) и лигандов Cl
-
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
