Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 67 стр.

UptoLike

67
Эти формы находятся между собой в
равновесии, причем при нагревании за счет
увеличения миграции протона растет доля изокислоты. Она является восстановителем за
счет C(II), поэтому противоядием может служить пероксид водорода:
OHCONOHHCN
22222
+++ .
Окисляется HCN также кислородом, причем в присутствии катализатора образуется
смесь кислот
циановой:
OHCN
и изоциановой:
CONH .
(При 20
0
С смесь содержит 98% изоформы (
4
d
10K
=
), которая, судя по графическим
формулам, получается окислением
изоформы HCN, как более активной.)
Оба изомера относятся к производным угольной кислоты (в отличие от 3-го
изомера, т.н. гремучей кислоты:
ONCH
).
Соли циановодородной и циановой кислот образуются, например, при дисмутации
дициана:
NaCNONaCNNaOH)CN(
2
++
(этим, как и многим другим, дициан похож на
2
Г ).
Кипячением HCN с порошком серы получают
тиоциановодородную
(родановодородную) кислоту (14,0K
d
= ). По ее формуле:
SCNH
видно, что сера тоже окисляет изоформу HCN. Соли (тиоцианаты) получают аналогично
кислоте.
Тиоцианид водорода HCNS летуч, неограниченно растворим в воде, но при
%5>
ω
разлагается с образованием HCN и
3222
SNCH. Легко окисляется перманганат-ионами.
Отметим, что отличительной особенностью цианид- и роданид-ионов является их
способность выступать в качестве
лигандов в комплексных соединениях (см. [8] и
раздел «d-Элементы»).