Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 96 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

96
Механизм каталитического действия указанных металлов в том, что, как
предполагают, растворяющиеся в М газы
атомизируются. Так, водород, выделяющийся
при нагревании его раствора в металле, является более сильным восстановителем, чем
молекулярный.
Кроме того, например, палладий при поглощении
2
H до определенного предела
сохраняет металлические свойства, но теряет парамагнетизм. Значит, хотя бы часть
атомов водорода отдает свои валентные электроны в зону проводимости металла.
Есть также данные о частичном образовании гидрид-ионов, например, при
растворении водорода в железе. Получены и т.н. нетрадиционные гидриды, в которых
молекулы
2
H
координированы как целое на атоме d-металла. (Они служат моделями при
изучении интермедиатов, возникающих в ходе катализа.)
Кислородосодержащие соединения
Получение оксидов и гидроксидов.
Оксиды d-элементов можно получить из
ИПВ или термическим разложением солей:
223233
ONOOLa)NO(La ++→ ,
OHNHOVVONH
235234
+
+
→ ,
а также щелочным сплавлением:
22324
CONaClPtOCONaPtCl
+
+→+ ,
или окислительно-восстановительными реакциями:
VOVOOV
22
H
2
H
52
⎯⎯→⎯⎯⎯→⎯ ,
...)NO(PbHMnOHNOPbO)NO(Mn
2343223
+
+
→
+
+ ,
а затем:
OHOMnHMnO
272
.)конц(SOH
4
42
+⎯⎯⎯⎯→⎯ .
Последняя реакция протекает обратимо; то же и в случае аналогов марганца.
Взаимодействием оксида с
OH
2
можно синтезировать также гидроксиды подгруппы
скандия и хромовую кислоту; частично растворимы в воде
52
OV,
3
MoO (0,4 г/л),
3
WO
(0,02 г/л) и
OAg
2
. Оксиды остальных d-элементов малорастворимы и их гидроксиды
получают косвенно – чаще действием щелочи или кислоты на соответствующие соли:
NaClWOHHClWONa
4242
+→+ .
Отметим, что гидроксиды ртути(I) и (II) и элементов подгруппы меди состава ЭОН
теряют воду при об.у., ибо обобществление данными катионами ОН-групп вызывает
значительную поляризацию последних.
Изменение кислотно-оснóвных свойств в декадах. В периодах слева направо
кислотные свойства оксидов и гидроксидов d-металлов (в равной ст.ок.) усиливаются

Страницы