Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений. Николаева Р.Б - 98 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

98
Даже в подгруппе Zn, элементы которой образуют химические связи в соединениях
за счет
s-электронов, тоже наблюдается рост основности в случае
кислородосодержащих веществ. Например, в отличие от гидроксида цинка,
2
)OH(Cd
растворяется лишь в
концентрированных щелочах при нагревании (ибо у Cd
значения
1
I и
2
I меньше чем у Zn), а соединения ртути в этих условиях практически не
растворяются (вследствие низкого сродства Hg к кислороду (?)).
Кислотно-оснóвные свойства соединений семейства железа примерно одинаковы и
определяются
значением ст.ок. Э. То же в случае платиновых металлов. Так,
гидроксиды Э в ст.ок. (+2) (характерные для палладия) являются преимущественно
оснóвными – с трудом реагируют с NaOH (продукт:
])OH(Pd[Na
42
); а в ст.ок. (+3),
наиболее устойчивой для родия и иридия, относятся к амфотерным:
свежеприготовленные гидроксиды легко растворимы в кислотах и щелочах.
Кислородные соединения Э в ст.ок. (+4) известны для всех платиновых металлов,
но наиболее характерны для рутения, иридия и платины. Эти вещества амфотерны, но с
преобладанием кислотных свойств, поскольку образуют анионные комплексы не только
в реакции со щелочью, но и при действии HCl:
⎩
⎨
⎧
→
→
+
].PtCl[HHCl
],)OH(Pt[KKOH
)OH(Pt
62
62
4
Отметим, что
оксид платины(IV) в кислотах не растворяется, в отличие от более
активных и менее кислотных (?)
2
RuO и
2
OsO .
Кислородные соединения в ст.ок. (+6) и (+8) получены лишь для рутения и осмия и
тоже являются амфотерными с преобладанием
кислотных свойств, т.к. реагируя с
кислотами, дают
оксосоли. При этом растворение соединений элементов в ст.ок. (+8)
сопровождается ее снижением до (+6):
OHClClЭOHClЭO
22224
++→+ .
При действии щелочи уменьшение ст.ок. наблюдается лишь в случае рутения(VIII):
OHORuONaNaOHRuO
22424
+
+→+ ,
а осмий при этом образует гидроксооксоанион:
−2
24
])OH(OsO[.
Значением ст.ок. Э определяются и кислотно-оснóвные свойства в подгруппе меди:
OAg
2
- основный оксид,
2
)OH(Cu растворяется лишь в концентрированной щелочи, а
3
)OH(Au - даже в разбавленной (продукт - ])OH(Au[Na
4
).
Отметим, что, как правило, со снижением кислотных свойств оксидов (до
амфотерных) происходит уменьшение их растворимости в воде с образованием
гидроксидов, а значит, и
растворимости самих гидроксидов. Обычно она значительна,
если достаточно
ионной является связь
OЭ
−
(как в случае гидроксидов ЩМ) или связь
OH −
. Последнее наблюдается при высокой ст.ок. Э, например, в молекулах
4
HMnO и
42
CrOH . А уже гидроксид
3
HVO , тем более OnHTiO
22
⋅
, малорастворимы.
Растворимость оксидов определяется также
прочностью их решетки, а она
становится более координационной (следовательно, более прочной) при движении сверху
вниз в подгруппах (в частности, от
3
CrO к
3
WO - см. табл. 15), а также в декадах левее и
правее VIIБ подгруппы (например, при переходе от
72
OMn
к
2
TiO
(табл. 15) и к
32
OFe

Страницы