Практикум по неорганической химии - 51 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

51
OHOPHPOH
2724
H,C240
43
0
+⎯⎯⎯⎯→⎯
+
.
Поэтому дифосфорную кислоту называют также пирофосфорной («пир» по-
гречески значит «огонь»). Дальнейшей конденсацией при нагревании до 350
0
С полу-
чают поликислоты [24], которые дегидратировать глубже не удается, поскольку зна-
чения их т.кип. ниже, чем температура обезвоживания.
Различить кислоты P(V) между собой легко, т.к. только поликислоты из-за
сравнительно большого заряда полианиона сворачивает белок, а с нитратом серебра
лишь
43
POH дает (при рН выше 5) желтый осадок (
43
POAg ), остальные же кислоты –
белые осадки (
724
OPAg и
3
AgPO ).
Из ортофосфатов растворимы все соли ЩМ (средние и кислые), а также ди-
гидрофосфаты двухзарядных металлов(?). Например: в 100 г
OH
2
растворяется 1 г
соли
242
)POH(Ca (суперфосфат
1
), поэтому данное вещество является хорошим удоб-
рением (быстро усваивается растениями). А соль
4
CaHPO
2
гораздо менее растворим
(0,02 г в 100 г
OH
2
), как следствие, является удобрением пролонгированного (дли-
тельного) действия и особенно эффективна на кислых почвах.
Гидрофосфаты довольно легко образуются из нормальных действием кислот,
например серной, за счет значительной прочности связи фосфат-ионов с протонами
(для
43
POH:
3
1
105,7K
−
⋅= ,
8
2
103,6K
−
⋅= ,
12
3
103,1K
−
⋅= ). Дифосфорная кислота
724
OPH более сильная (
1
1
10K
−
> ,
2
2
102,3K
−
⋅= ,
6
3
107,1K
−
⋅= ,
9
4
100,6K
−
⋅= ), но
тоже является, в отличие от
n3
)HPO( [24], слабым электролитом. Поэтому соответст-
вующие их соли значительно гидролизуются.
Отметим, что поликислоты фосфора относятся к
изополисоединениям
(«изо» значит «равный», «одинаковый»), но фосфор способен образовывать и
гете-
рополисоединения
, т.е. вещества, включающие в полимерный фрагмент оксоа-
нионы
других элементов, например
−2
72
OMo в соединении ])OMo(P[H)NH(
672434
. Это
осадок
желтого цвета, который получается при действии на растворы фосфатов из-
бытка молибдата аммония в азотнокислой среде (данная реакция является качест-
венной на P(V)).
Мышьяк(V) дает в этих условиях аналогичный по составу и тоже желтый
продукт, но арсенат-ионы легко отличить от фосфатных, так как они образуют
ко-
ричневый
осадок с
+
Ag (желтый получается лишь с арсенит-ионами). Кроме того,
соединения мышьяка (в любой степени окисления) можно идентифицировать с по-
мощью
реакции Марша (используется в судебной практике для установления фак-
та отравления мышьяком). Ее суть заключается в том, что с помощью атомарного
водорода As из любого соединения (и органического) восстанавливается до арсина:
OHZnSOAsHSOHZnOAs
2434232
+
+=++ .
1
Различают суперфосфаты простой (получен действием на Ca
3
(PO
4
)
2
серной кислотой и потому содержащей ба-
ласт (CaSO
4
) и двойной (не содержащей баласта, т.к. при его получении вместо серной кислоты используют фос-
форную).
2
Удобрение называется «преципитат», что значит «осажденный».

Страницы