Практикум по неорганической химии. Николаева Р.Б - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

64
)HCN(a
)CN(a)H(a
K
d
−+
⋅
=
1
.
С достаточной точностью соотношение данных частиц в растворе можно оце-
нить, и исходя из
концентрационной константы диссоциации:
]HCN[
]CN[]H[
К
d
−+
⋅
=
.
Обозначим ]H[
+
за Х моль/л, тогда и X]CN[ =
−
моль/л, т.к. при диссоциации
HCN эти ионы образуются в
одинаковых количествах (если пренебречь ионами
+
H ,
образовавшимися за счет диссоциации воды). Очевидно, концентрация молекул ки-
слоты, например, в 0,1М растворе, будет равна:
)X1,0(]HCN[ −= моль/л.
Подставляя эти обозначения в выражение
d
K (значение
d
K берем из справоч-
нике), получим:
1,0/X)X1,0/(XX102,7
210
≈−⋅=⋅
−
2
,
откуда:
612
105,81072X
−−
⋅=⋅= (моль/л).
Эта концентрация водорода почти в 10 тыс. раз меньше, чем в случае сильных
кислот той же концентрации, т.е. значение рН
3
( 07,5105,8lg
6
=⋅−
−
) гораздо ближе
к рН нейтрального раствора (равного 7).
При добавлении соли, содержащей анион
одноименный с анионом слабой
кислоты, равновесие диссоциации еще более сместится влево (по принципу Ле Ша-
телье), и значение pH раствора еще более приблизится к 7
4
.
Рассмотрим, как влияет
ионная сила раствора на диссоциацию сильных ки-
слот.
Если к 1 л 0,1н
42
SOH
, имеющего 14,1pH
=
, добавить 0,1 моль NaCl, то хотя
при этом увеличивается ионная сила раствора с 0,15 до 0,25 (
2/1=
µ
(0,1
.
1
2
+ 0,05
.
2
2
+ 0,1
.
1
2
+ 0,1
.
1
2
), а поэтому )H(
+
γ снижается (с 0,73 до 0,67), но рН изменится
мало (до 1,18), то есть раствор останется почти таким же кислым, как и исходный.
1
Слабые многоосновные килоты (и аналогичные основания) диссоциируют по ступеням, которые ха-
рактеризуются т.н. ступенчатыми K
d
[8].
2
В данной задаче величина Х по сравнению с 0,1 незначительна, поэтому ею (как слагаемым) можно
пренебречь. Если же после решения задачи окажется, что значение Х сопоставимо с величинами
других слагаемых, то следует решить задачу заново, без упрощения формул.
3
Напоминаем: отрицательный логарифм концентрации ионов водорода в растворе называется водо-
родным показателем и обозначается pH [8].
4
Расчет значения pH для подобного случая рассмотрен в разделе «Методика решения задач» (см.
ниже).

Страницы