ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
9
1
2
22
11
D
ab
τπ
−
=+
; (18)
б) для бесконечно длинного цилиндра радиусом r
0
2
0
1
2,405
r
D
τ
=
; (19)
в) для сферы радиусом r
0
2
0
1
r
D
τ
π
=
. (20)
7.10. Для анализа процессов, протекающих во времени при формировании
полимеров из полимерных смесей (например, полимеризация, поликонденсация
смеси мономера с инициаторами ), в последнее время используют новый подход.
По мере того как в полимерной смеси (например, в эпоксидной жидкости с отвер-
дителем ) протекает химическая реакция, изотермический рост макромолекул вы-
нуждает коэффициент молекулярной диффузии необратимо уменьшаться с тече-
нием времени вплоть до момента, когда реакции практически останавливаются .
При этом изменяется ряд свойств. Для эпоксидных смол с относительно низкой
концентрацией ионов или сквозной проводимостью (DC-проводимостью ) вклад
от поляризации пространственного заряда чаще всего незначительный, и им мож-
но пренебречь, так что
ε
/
(iω,T,t) = ε
/
dip
(iω,T,t), (21)
ε
//
(iω,T,t) = ε
//
ion
(T,t) + ε
//
dip
(iω,T,t), (22)
Здесь ε
//
ion
= (σ/ωe
0
) – вклад DC-проводимости в ε
//
.
Однако DC - проводимость в изменяющейся во времени системе ненадежно
измеряется . То есть измерения должны быть сделаны как функция уменьшения
частоты, вплоть до плато при низких частотах; при этом во время измерения
химическая структура вещества не должна сильно меняться . Это плохо
выполняется для отверждения эпоксисмолы. Необходима альтернативная
процедура, чтобы определить – действительно ли фиксированная частота в
измерениях низка, чтобы ε
//
(ω,T,t) = (σ
0
(T,t)/ωe
0
) в пределах экспериментальной
ошибки . Для решения этого вопроса можно использовать анализ зависимостей
комплексного электрического модуля:
M*(iω,T,t) = (ε*(iω,T,t))
-1
= M
/
(ω,T,t) + iM
//
(ω,T,t), (23)
где M
/
(ω,T,t) = ε
/
/(ε
/2
+ε
//2
) — действительная часть;
M
//
(ω,T,t) = ε
//
/(ε
/2
+ε
//2
) — мнимая часть.
Для ионной проводимости σ:
M*(iω,T,t) = M
0
[iωτ
σ
(T,t)/(1+ iωτ
σ
(T,t))], (24)
9 −1 1 1 τ = Dπ 2 2 + 2 ; (18) a b б) дл я бесконечно дл и нного ци л и ндра ради усом r0 2 1 r τ= 0 ; (19) D 2, 405 в) дл я сферы ради усом r0 2 1 r τ = 0 . (20) D π 7.10. Д л я анал и за процессов, протекающ и хво времени при форми ровани и пол и меров и з пол и мерных смесей (напри мер, пол и мери заци я , пол и конденсаци я смеси мономера с и ни ци аторами ), в посл еднее время и спол ьзуют новый подход. П о мере того как в пол и мерной смеси (напри мер, в эпокси дной жи дкости с отвер- ди тел ем) протекает хи ми ческая реакци я , и зотерми чески й рост макромол екул вы- нуждает коэффи ци ент мол екул я рной ди ффузи и необрати мо уменьшаться с тече- ни ем времени впл оть до момента, когда реакци и практи чески останавл и ваются . П ри этом и зменя ется ря д свойств. Д л я эпокси дныхсмол с относи тел ьно ни зкой концентраци ей и онов и л и сквозной проводи мостью (DC-проводи мостью) вкл ад от пол я ри заци и пространственного заря да чащ е всего незначи тел ьный, и и м мож- но пренебречь, так что ε/(iω,T,t) = ε/dip(iω,T,t), (21) ε//(iω,T,t) = ε//ion(T,t) + ε//dip(iω,T,t), (22) Здесь ε//ion = (σ/ωe0) –вкл ад DC-проводи мости в ε//. О днако DC - проводи мость в и зменя ющ ейся во времени си стеме ненадежно и змеря ется . Т о есть и змерени я дол жны быть сдел аны как функци я уменьшени я частоты, впл оть до пл ато при ни зки х частотах; при этом во время и змерени я хи ми ческая структура вещ ества не дол жна си л ьно меня ться . Это пл охо выпол ня ется дл я отверждени я эпокси смол ы. Необходи ма ал ьтернати вная процедура, чтобы определ и ть – действи тел ьно л и фи кси рованная частота в и змерени я хни зка, чтобы ε//(ω,T,t) = (σ0(T,t)/ωe0) в предел ахэкспери ментал ьной оши бки . Д л я решени я этого вопроса можно и спол ьзовать анал и з зави си мостей компл ексного эл ектри ческого модул я : M*(iω,T,t) = (ε*(iω,T,t))-1 = M/(ω,T,t) + iM//(ω,T,t), (23) где M/(ω,T,t) = ε//(ε/2+ε//2) — действи тел ьная часть; M//(ω,T,t) = ε///(ε/2+ε//2) — мни мая часть. Д л я и онной проводи мости σ: M*(iω,T,t) = M0[iωτσ(T,t)/(1+ iωτσ(T,t))], (24)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 7
- 8
- 9
- 10
- 11
- …
- следующая ›
- последняя »