Практикум по общей химии. Охинов Б.Д - 46 стр.

     Константа последнего равновесия и будет константой не-
стойкости комплексного иона:                                                        КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
                                       +
                                 [Ag ] ⋅ [ NH 3 ]   2
                          Кн =                    .                  Раздел 1. Образование соединений с комплексным катионом
                                  [Ag( NH3 ) +2 ]                         Опыт 1. Внесите в пробирку 4-5 капель раствора сульфата
     В последнее время стали пользоваться величиной, обрат-         меди. Медленно, по каплям прибавьте разбавленный раствор
ной константе нестойкости, называемой константой устойчиво-         аммиака до выпадения осадка. Отметьте цвет выпавшего осадка,
сти К уст : К уст = 1 / К н . Чем больше константа устойчивости,    затем прилейте избыток раствора аммиака до растворения осад-
                                                                    ка, при этом образуется комплексное соединение – гидроксид
тем более устойчив комплексный ион.
                                                                    тетраамминмеди(II). Отметьте цвет образовавшегося комплекс-
        Реакции внутрисферного обмена. Реакции этого типа
                                                                    ного соединения. Напишите уравнения реакций:
возможны тогда, когда образуется более устойчивый комплекс
                                                                          а) образования гидроксида меди;
(т.е. с меньшим значением К н ), например:                                б) взаимодействия гидроксида меди с аммиаком.
   Na[Ag( NO 2 ) 2 ] + 2 Na 2S2O3 = Na 3[Ag(S2O3 ) 2 ] + 2 NaNO2          Опыт 2. Внесите в пробирку 5-6 капель раствора сульфата
или в ионном виде:                                                  никеля, затем добавьте такой же объем раствора гидроксида на-
                                                                    трия до получения осадка. Зафиксируйте цвет выпавшего осад-
       [Ag( NO 2 ) 2 ]− + 2S2O32 − = [Ag(S2O3 ) 2 ]3− + 2 NO −2 ;   ка. К полученному осадку добавьте 7-8 капель концентрирован-
      К н ([Ag( NO 2 ) 2 ] − ) = 1,3 ⋅ 10 −3 ;                      ного раствора аммиака до получения фиолетовой окраски обра-
                                                                    зовавшегося комплексного соединения. Напишите уравнения
      К н ([Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3− ) = 1,0 ⋅ 10 −13 .
                                                                    реакций:
      Реакции обмена ионов внешней сферы. При этом состав                 а) образования гидроксида никеля;
комплексного иона (внутренней сферы) остается постоянным.                 б) взаимодействия гидроксида никеля с концентрирован-
Этот тип реакций реализуется тогда, когда образуется трудно-        ным раствором аммиака, приняв координационное число никеля
растворимое соединение, например:                                   равным шести.
      K 3[Fe(CN)6 ] + FeSO4 = FeK[Fe(CN) 6 ] ↓ + K 2SO 4 .                Опыт 3. Внесите в пробирку 5-6 капель раствора нитрата
      Разложение внутренней сферы. Реакции подобного типа           серебра, затем добавьте 3-4 капли хлорида натрия до выпадения
происходят в том случае, когда комплексообразователь будет          белого осадка. К полученному осадку прилейте 5-6 капель кон-
связываться в практически нерастворимые соединения неком-           центрированного раствора аммиака до растворения осадка. Рас-
плексной природы:                                                   творение осадка объясняется образованием комплексной соли
                                                                    серебра – хлорида диамминсеребра. К полученному раствору
          [Ag( NH 3 ) 2 ]Cl + KI = AgI ↓ +2 NH3 + KCl .
                                                                    комплексного соединения серебра прибавьте несколько капель
      Окислительно-восстановительные реакции. Как и по-             азотной кислоты. Комплексный ион разрушается, и вновь выпа-
давляющее большинство веществ, комплексные соединения мо-           дает белый осадок. Напишите уравнения реакций:
гут принимать участие в процессах окисления-восстановления:               а) образования хлорида серебра;
             +1                   0          0      +2
         2[Ag( NH 3 ) 2 ]Cl + Zn → 2 Ag+ Zn Cl 2 + 4 NH 3 .               б) взаимодействия осадка хлорида серебра с концентриро-
                                                                    ванным раствором аммиака;
                                                                          в) взаимодействия комплексной соли серебра с азотной
                                                                    кислотой.
                        Лабораторная работа
                                      91                                                         92