Практикум по общей химии. Охинов Б.Д - 44 стр.

VII , VIII , I и II групп Периодической системы элементов,                      Классификация комплексных соединений
такие как Ag + , Ni 2 + , Zn 2 + и др. Катионы щелочных металлов           Комплексные соединения очень разнообразны по строе-
                                                                     нию и свойствам. Пока не найдено единого признака, по кото-
практически никогда не выступают в роли центральных атомов
                                                                     рому можно привести их полную классификацию. При класси-
комплексных соединений, так как обладают малым зарядом и
                                                                     фикации по координационному числу, по степени окисления
сравнительно большим размером иона.
                                                                     комплексообразователя, по его электронной конфигурации, по
     Лиганды. В качестве лигандов могут выступать молекулы
                                                                     структуре, по типу координационной связи получается односто-
или анионы, обладающие неподеленными электронными пара-
                                                                     роннее описание этих соединений. Наиболее удачным считается
ми. Наиболее часто встречающиеся лиганды – это простые
                                                                     разделение комплексных соединений на классы по виду лиганда:
анионы ( F− , Cl − , Br − , I − ); сложные анионы ( OH − , NO −2 ,         • аквакомплексы или гидраты, в которых лигандами вы-
CN − , SCN − ), молекулы ( H 2O , NH 3 , CO ).                       ступают молекулы воды. Пример – гексагидрат хлорида трехва-
      Число координационных мест, занимаемых лигандом во             лентного хрома [Cr (H 2O)6 ]Cl3 ;
внутренней сфере, характеризует его координационную емкость,               • амминокомплексы или аммиакаты (лиганды – молекулы
или дентатность.                                                     аммиака NH 3 ), например тетрааммиакат гидроксида двухва-
      К монодентатным лигандам относятся ионы, а также мо-
                                                                     лентной меди [Cu ( NH 3 ) 4 ](OH) 2 ;
лекулы, которые образуют одну химическую связь с комплексо-
образователем и вследствие этого не могут занимать больше од-              • гидроксокомплексы (лигандами являются ионы OH − ),
ного координационного места. Это, прежде всего, однозарядные         например K[Al(OH ) 4 ] ;
отрицательно заряженные ионы ( F− , Cl − , OH − и др.) и многие            • ацидокомплексы (лиганды – различные кислотные остат-
молекулы ( H 2O , NH 3 , CO ).                                       ки): K 3[Fe(CN)6 ] , K 2 [HgI 4 ] ;
      К полидентатным лигандам относятся лиганды, зани-                    • смешанные комплексы, в которых присутствуют лиганды
мающие в комплексе два и более (вплоть до восьми) координа-          различных типов, например [Pt ( NH 3 ) 4 (H 2O) 2 ]Cl 2 .
ционных мест за счет образования с комплексообразователем
соответствующего числа химических связей. Так, к дидентат-                 Нередко применяется другая система классификации ком-
ным лигандам относят анионы двухосновных кислот (сульфит-            плексных соединений, основанная по виду внешней сферы:
                                                                           • комплексные кислоты, во внешней сфере которых нахо-
ионы SO32 − , тиосульфат-ионы S2O32 − , оксалат-ионы C 2O 24 − ) и
                                                                     дятся ионы водорода, например H[ AuCl4 ] и H 2 [SiF6 ] ;
некоторые        молекулы       (например,        этилендиамин
                                                                           • комплексные основания, внешняя сфера которых пред-
NH 2CH 2CH 2 NH 2 ), содержащие два атома, осуществляющих
                                                                     ставлена гидроксогруппами. Пример – [Cu ( NH3 ) 4 ](OH) 2 ;
связь с центральным ионом Kt n + . В комплексных ионах, обра-              • соли с комплексным катионом (внешняя сфера – анионы
зованных полидентатными лигандами, координационное число
                                                                     различных кислотных остатков), например [Ag( NH 3 ) 2 ]Cl ;
комплексообразователя определяется не числом лигандов, а
числом образуемых ими σ-связей с центральным ионом. Напри-                 • соли с комплексным анионом (внешняя сфера – катионы
мер, в соединении K 3 [Fe(PO 4 ) 2 ] координационное число цен-      металлов или аммония). Пример – K 3[Fe(CN)6 ] ;
                                                                           • комплексные неэлектролиты, у которых внешняя сфера
трального иона Fe 3+ будет равно 6, поскольку лиганды (2 фос-
                                                                     отсутствует, например [ Ni(CO) 4 ] или [Pt ( NH3 ) 2 Cl 2 ] .
фат-иона PO 34− ) образуют с ним шесть химических связей.
                               87                                                                     88