Определение скорости дыхания микроорганизмов полярографическим методом анализа. - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Рубрика: 

I
II
nF
RT
D
D
nF
RT
d
ba
ab
K
−
++= lnln
0
δ
δ
ϕϕ
(8)
или
I
II
nF
RT
d
K
−
+= ln
2/1
ϕϕ
(9)
где
const
D
D
nF
RT
ba
ab
=+=
δ
δ
ϕϕ
ln
0
2
1
(9а)
Уравнение (9) представляется также в виде:
1
2
1
)/)(exp(1
−
⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
−+= RTnFII
Kd
ϕϕ
(10)
Это уравнение носит название уравнения Гейровского-Ильковича.
Это уравнение характеризует полярографическую волну (рис.2). Величина
предельного тока диффузии определяется механизмом подхода реагентов к
поверхности электрода. Механизм подхода может включать в себя конвекцию,
молекулярную диффузию и миграцию частиц под действием электрического
поля. Миграционный процесс полностью отсутствует при восстановлении на
рабочем электроде нейтральных
молекул, таких, например, как кислород.
Вклад процесса молекулярной диффузии зависит от концентрации
исследуемого вещества, а также от коэффициента диффузии. Конвекция
определяется интенсивностью перемешивания электролита или питательной
среды. Поскольку чувствительность метода полярографического анализа
определяется величиной предельного тока диффузии, то путем перемешивания
среды и уменьшения
возможно увеличение чувствительности метода.
C
Рис 2. Полярографические волны восстановления. - ток, текущий через
ячейку,
- предельный ток диффузии реагентов
I
a
d
I
A
, - предельный ток
диффузии реагентов
,
c
d
I
C
c
I
2
1
,
a
I
2
1
- потенциалы полуволн,
k
ϕ
- потенциал
рабочего электрода. 
                                   RT Dbδ a RT I d − I
                      ϕ K = ϕ0 +     ln    +   ln                             (8)
                                   nF Daδ b nF     I
или
                                         RT   I −I
                         ϕ K = ϕ1/ 2 +      ln d                              (9)
                                         nF      I
где
                                   RT      D δ
                       ϕ1 = ϕ0 +       ln b a = const                        (9а)
                         2
                                   nF      D aδ b
Уравнение (9) представляется также в виде:
                                                                −1
                             ⎡                                ⎤
                     I = I d ⎢1 + exp( nF (ϕ K − ϕ 1 ) / RT ) ⎥      (10)
                             ⎣                     2          ⎦
Это уравнение носит название уравнения Гейровского-Ильковича.
Это уравнение характеризует полярографическую волну (рис.2). Величина
предельного тока диффузии определяется механизмом подхода реагентов к
поверхности электрода. Механизм подхода может включать в себя конвекцию,
молекулярную диффузию и миграцию частиц под действием электрического
поля. Миграционный процесс полностью отсутствует при восстановлении на
рабочем электроде нейтральных молекул, таких, например, как кислород.
Вклад процесса молекулярной диффузии зависит от концентрации
исследуемого вещества, а также от коэффициента диффузии. Конвекция
определяется интенсивностью перемешивания электролита или питательной
среды. Поскольку чувствительность метода полярографического анализа
определяется величиной предельного тока диффузии, то путем перемешивания
среды и уменьшения C возможно увеличение чувствительности метода.




Рис 2. Полярографические волны восстановления.       I   - ток, текущий через
          a
ячейку, I d - предельный ток диффузии реагентов      A , I dc    - предельный ток
                                   a
                      C , I 1 , I 1 - потенциалы полуволн, ϕ k - потенциал
                            c
диффузии реагентов
                            2      2
рабочего электрода.

Страницы