Определение скорости дыхания микроорганизмов полярографическим методом анализа. - 6 стр.

    Значение
               ϕ1      характеризует величину потенциала катода, при котором
                   2
ток достигает половины от свого максимального значения. Если диффузионные
характеристики вещества A и B мало отличаются друг от друга, так что
D B δ A ≈ D Aδ B , то второй член в выражении (9а) мал и ϕ 1 ≈ ϕ 0 . Каждая
                                                                       2
окислительно   –       восстановительная        система         характеризуется   своим
собственным потенциалом           ϕ0 ,   независящим от концентрации реагентов.

Поэтому по экспериментально определяемой из полярограммы величине                   ϕ1
                                                                                     2
можно проводить в большом числе случаев идентификацию компонент
исследуемого раствора.
    При выводе формулы (10), однако предполагалось, что процесс на
электроде происходит в равновесных условиях. По отношению к твердым
электродам это не всегда так. Неизбежное загрязнение электрода продуктами
основного и побочных процессов, вклад альтернативных реакций и т.п. может
привести к существенному сдвигу суммарной полярографической кривой по
оси потенциалов, а иногда и к её деформации. Поэтому реальное значение              ϕ1
                                                                                     2
может отличаться от термодинамического значения (9а) на некоторую
величину, именуемую перенапряжением. Величина перенапряжения может
достигать долей вольта, но она также характерна для каждого процесса на
данном электроде и, как правило, может быть принята во внимание при анализе
результатов. Следует только при этом следить за химической чистотой
электрода и оберегать его от посторонних примесей.
    Одной из важнейших катодных реакций в биологии является
восстановление кислорода, растворенного в прикатодной жидкости.
    На платине процесс восстановления кислорода может протекать
различными путями:
                              −      +                  −   +
                       O 2 ⎯ 2⎯  ⎯⎯ → H 2 O 2 ⎯ 2⎯
                              e ,2 H
                                                    ⎯⎯ → 2 H 2 O
                                                 e ,2 H
                                                                                   (11)
                                            −               +
                                                    −
                   O 2 → 2 H 2 O ⎯ 4⎯
                                    e
                                      → 4 OH            ⎯ 4⎯
                                                           ⎯
                                                           H
                                                             → 4 H 2O             (11а)
Перенапряжение реакций велика, около вольта.


2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА

    Основной      частью     экспериментальной      установки     является
электрохимическая ячейка, включенная в цепь подачи напряжения и измерения
тока. Катодом служит платиновый электрод, площадью равной 20 мм2. В
качестве электрода сравнения используется хлорсеребряный электрод. На
аноде, представляющем собой спираль из серебряной проволоки, покрытой