Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

В сложных случаях замещения на результаты реакции влияет много факторов: природа первого заместителя и место, занимаемое им,
конкуренция реакционности α-мест нафталина с ориентирующим влиянием заместителя, особенности самого реагента, могущего вызвать
побочную реакцию, протекающую параллельно основной реакции и вслед за ней.
Для антрахинона каждый из крайних циклов напоминает бензольное кольцо с двумя орто-расположенными заместите-
лями второго рода, т.е. мета-ориентирующими, что приводит к несовпадающей ориентации. Поэтому при замещении следо-
вало бы ожидать одновременного образования обоих изомеров (α- и β-). При сульфировании антрахинона олеумом образуется
только антрахинон-β-сульфокислота, а при нитровании и хлорировании антрахинона отмечено преимущественное образование
α-замещенных:
Cl
NO
2
SO
3
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Cl
Cl Cl
Замещение в одном из ядер не приводит к заметному уменьшению реакционности второго ядра. Поэтому получение монозамещен-
ных антрахинона в достаточной степени затруднительно и всегда сопровождается образованием дизамещенных антрахинона в относи-
тельно больших количествах. Заместитель вступает во втором ядре в те же положения, что и в первом ядре. Поэтому при нитровании ан-
трахинона вслед за α-мононитро-производным образуется смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинона. Из антрахинон-β-сульфокислоты при
сульфировании образуется смесь 2,6-и 2,7-дисульфокислот антрахинона.
При наличии в ядре антрахинона заместителя первого рода новый заместитель становится в то ядро, которое содержит
направляющую группу в орто- или пара-положение к ней. Так при сульфировании 1-аминоантрахинона образуется 1-
аминоантрахинон-2-сульфокислота, при нитровании 1-оксиантрахинона – 1-окси-4-нитроантрахинон:
N
H
2
SO
3
H
O
O
N
H
2
O
O
O
H
O
O
O
H
O
O
NO
2
Из β-замещенных антрахинона при замещении получаются как 2,1-, так и 2,3-производные – в отличие от β-
замещенных нафталина заместитель вступает в оба орто-положения.

Страницы