ВУЗ:
Составители:
Поваренная соль является наиболее дешевым соединением натрия, однако широкое применение ее для высаливания за-
трудняется значительным корродирующим действием реакционной массы (содержащей одновременно и соляную, и серную
кислоты), а также выделением газообразного хлористого водорода. Этих недостатков лишено применяющееся в ряде случаев
(например, при выделении натриевой соли 1,5-дисульфо-кислоты нафталина) высаливание посредством сульфата натрия.
Распространенным приемом получения натриевых солей сульфокислот является обработка сульфомассы сульфитом на-
трия, получающимся в качестве отхода при щелочном плавлении сульфокислот. Выделяющийся газообразный SO
2
применя-
ется для подкисления получающегося при щелочном плавлении сульфокислот плава.
Так, например, большей частью получают натриевую соль β-нафта-линсульфокислоты:
224371032423710
SOOHNaHSONaSOHCSONaSOHHSOHC +
+
+
→++ .
С использованием сульфита часто получают натриевую соль и бензолсульфокислоты.
В некоторых случаях солеобразование осуществляют, обрабатывая содой разбавленную водой реакционную массу.
Иногда после полной нейтрализации реакционной массы содой раствор натриевой соли сульфокислоты концентрируют,
причем сначала выпадает сульфат натрия, а затем натриевая соль сульфокислоты (пример – моносульфокислота бензола).
Практикуется также высаливание хлористым калием, например при выделении α-антрахинонсульфокислоты, 2-нафтол-
6,8-дисульфокислоты.
Некоторые сульфокислоты образуют характерные, мало растворимые в кислой жидкости соли с металлами II из выс-
ших групп периодической системы (Mg, Fe). Такие сульфокислоты выделяют в виде солей этих металлов.
В тех случаях сульфирования, когда ни одним из вышеуказанных приемов продукт не выделяется в практически замет-
ных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии в них нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибав-
лением избытка мела (или извести). Кальциевые соли большинства сульфокислот легко растворимы, между тем как серная
кислота осаждается в виде гипса:
(
)
⇔
+
+
+
3423
CaCO1nSOnHH2ArSO
(
)
(
)
(
)
224
2
3
CO1nOH1nnCaSOCaArSO +++++⇔
.
Мел необходимо добавлять в тонко измельченном состоянии (лучше всего осажденный, в виде взвеси в воде), причем
практично вести нейтрализацию при температуре около 60 °C с сохранением до конца слабокислой реакции. При этом полу-
чается наиболее легко фильтруемый и промываемый осадок гипса.
Отделив гипс (на нутче) и промыв его, получают прозрачный раствор кальциевых солей сульфокислот, из которых
можно выделить упариванием кальциевые соли. Однако большей частью выделяют упариванием не кальциевые соли, а на-
триевые, полученные обработкой раствора кальциевых солей содой и отделением мела, образовавшегося по уравнению:
()
3332
2
3
CaCONa2ArSOCONaCaArSO
+
⇔
+
.
В заводских условиях, когда раствор кальциевых солей стремятся получать не чрезмерно разбавленным, утилизируют
последние промывные воды для смешения с мелом или для разбавления сульфосмеси. Этим методом известкования, наибо-
лее употребительным в технике получения полисульфокислот, удаляют отработанную кислоту в виде гипса, большие коли-
чества которого накапливаются поэтому на заводах.
3.5.3. Сульфирование серным ангидридом
Одним из способов устранения недостатка процесса сульфирования (накопление в производстве значительных количеств отработан-
ной кислоты) является применение для сульфирования не серной кислоты, а серного ангидрида как такового или в виде соединений, кото-
рые могут его выделять.
Реакция с серным ангидридом HArSOSOArH
33
→+ является реакцией присоединения; вода при этом не возникает,
следовательно, не образуется и отработанная кислота.
Серный ангидрид может быть применен непосредственно только для сульфирования веществ, содержащих заместители
второго рода.
Он очень энергично реагирует со многими органическими веществами, и сульфирование свободным SO
3
может привес-
ти к осложнениям реакции вследствие нежелательного повышения температуры, окисления, образования сульфонов и т.п.
Поэтому более удобным способом представляется применение SO
3
в виде его соединений, особенно с пиридином и подоб-
ными ему основаниями.
Действующим веществом является здесь ангидро-N-сульфокислота пиридиния (его гомологи и аналоги), получаемая
действием SO
3
на пиридин, если надо – в присутствии безводного растворителя (СCl
4
):
N
SO
3
N+
S
3
O-
Серный ангидрид применяют в виде растворов в таких веществах, с которыми он не реагирует при температуре реак-
ции. Так, сульфирование ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформном растворе для
получения моносульфокислот дало хорошие результаты.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 23
- 24
- 25
- 26
- 27
- …
- следующая ›
- последняя »
