Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 65 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

C
l
KF
NO
2
O
2
N O
2
N
NO
2
F
NH
4
OH
HF
F
NH
2
5.4. КОНТРОЛЬ ПРОЦЕССА ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
И АНАЛИЗ ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ
В процессе хлорирования необходим тщательный контроль за составом реакционной массы. При этом важно опреде-
лять не только отсутствие исходного вещества, но и присутствие различных продуктов реакции. Контроль в ходе хлорирова-
ния ведут или по плотности реакционной массы, или хроматографически, применяя газожидкостную или тонкослойную
хроматографию.
Для идентификации галогенсодержащих ароматических соединений, выделенных после галогенирования, определяют
их плотности, температуры кипения и плавления (или застывания).
Присутствие атома галогена в галогенсодержащих соединениях можно определить пробой Бейльштейна. Для этого
пробу вещества на предварительно прокаленной медной проволочке вносят в пламя горелки. Сначала коптящим пламенем
сгорает органическое вещество, затем, если присутствуют атомы хлора или брома, пламя окрашивается парами галогенида
меди в зеленый или зелено-голубой цвет. По интенсивности окрашивания можно примерно оценить количество галогена в
соединении.
Для проведения количественного определения атома галогена в галогенсодержащем соединении анализируемое веще-
ство или окисляют бихроматом калия в присутствии серной кислоты, или сжигают в атмосфере кислорода, или сплавляют с
пероксидом натрия, или нагревают с концентрированной серной кислотой. Галоген, находящийся в боковой цепи алкиларо-
матических соединений (например, в бензилхлориде), а также в галогенангидридах органических кислот (например, в бензо-
илхлориде), легко отщепляется под действием гидроксида натрия, нитрата серебра, влажного гидроксида серебра. Перечис-
ленные методы позволяют перевести в ионное состояние галоген, содержащийся в молекуле анализируемого соединения,
независимо от того, находится ли он в ароматическом ядре или в боковой цепи. Образовавшийся хлорид- или бромид-ион
определяют затем аргентометрическим или меркурометрическим титрованием или другими методами.
В последнее время для анализа галогенароматических соединений широко используют метод газожидкостной хромато-
графии (ГЖХ). С помощью этого метода можно определить состав галогенсодержащих соединений, наличие в них тех или
иных примесей. С целью идентификации и доказательства строения галогенароматических соединений используют метод
ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. В ряде случаев с помощью ИК-спектроскопии можно проводить количественный
анализ.
Количественный анализ ароматических хлор(бром)аминов проводят методом, принятым для определения ароматиче-
ских аминов, используя реакцию диазотирования. Для анализа ароматических хлор(бром)нитросоединений последние пред-
варительно восстанавливают, после чего их также диазотируют.
5.5. МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ПРОЦЕССОВ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
Исходные вещества, подвергаемые хлорированию, бромированию (бензол, толуол и др.), токсичны, пожаро- и взрыво-
опасны. Особую опасность представляет хлор. При обычных условиях это желто-зеленый газ, обладающий резким специфи-
ческим запахом и сильно действующий на слизистые оболочки дыхательных путей. Вдыхание воздуха, содержащего 0,1 –
0,2 мг/л хлора, в течение 30 – 60 мин опасно для жизни. Содержание хлора в атмосфере производственных помещений не
должно превышать 0,001 мг/л. При хлорировании должны быть устранены все неплотности в трубопроводах, арматуре, ап-
паратуре. Если для хлорирования используют хлор из баллонов, должны соблюдаться все правила работы с баллонами. По-
мещения, в которых производится работа с хлором, оборудуются специальной приточно-вытяжной вентиляцией с повышен-
ной кратностью обмена воздуха. На рабочих местах необходимо наличие средств индивидуальной защиты (противогазы,
очки, перчатки). Следует строго следить за возможной утечкой хлора, а также за присутствием последнего в газах, выде-
ляющихся в атмосферу, что может быть вызвано нарушениями технологического режима производства. Недопустимо ис-
пользовать для поглощения избыточного хлора водный аммиак (аммиачную воду), так как при этом возможно образование
чрезвычайно взрывоопасного соединения – трихлорида азота NCl
3
.
Ароматические соединения с атомом хлора в ядре токсичны, взрыво- и пожароопасны. Соединения, содержащие атомы
хлора или брома в боковой цепи (например, бензилхлорид, бензилиденхлорид, бензилбромид), являются сильными лакрима-
торами – соединениями, действующими на слизистые оболочки глаз, носоглотки, дыхательных путей. Некоторые галогенсо-
держащие соединения вызывают экземы и другие кожные заболевания. Полихлорнафталины (галовакс) вызывают кожные
заболевания и заболевания печени.
Бром – это тяжелая, очень ядовитая жидкость. Загружают его в аппараты через специальные вытяжные шкафы (боксы).
Серьезные поражения может вызвать попадание брома на кожу человека. Бром вызывает раздражение слизистых оболочек
глаз, дыхательных путей, головокружение. Допустимая концентрация паров брома в воздухе 0,002 мг/л. При работе с бромом
также должны строго соблюдаться все правила и меры предосторожности: рабочее помещение должно быть снабжено эф-
фективной приточно-вытяжной вентиляцией, на рабочих местах должны находиться индивидуальные защитные средства
(противогазы, перчатки, очки).
Безаварийному ведению процессов галогенирования способствует высокая трудовая и технологическая дисциплина.
;
(
5.53
)
.
(
5.54
)

Страницы