Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Реакция бромирования применяется для введения атома брома в молекулу антрахинона, содержащего электронодонорные
заместители (амино-, алкиламино-, гидроксигруппы). При бромировании 1-аминоантрахинона бромом в водной серной кислоте
или в инертном растворителе с последующим пропусканием через реакционную массу хлора или добавлением гипохлорита
получают 1-амино-2,4-дибромантрахинон (5.47). В отличие от 1-аминоантрахинона, его N-метилзамещенное бромируется
только в положение 4 (5.48), по-видимому, из-за стерических препятствий. Бромирование 1-метиламиноантрахинона ведут в
60 – 65 %-ной H
2
SO
4
при температуре не выше 40 °С. 1-Ациламиноантрахиноны легко бромируются в суспензии в разбав-
ленной H
2
SO
4
или в растворителе также с образованием 4-бромзамещенных.
O
O
O
O
N
H
2
N
H
2
Br
Br
O
O
O
O
NHCH
3
Br
NHCH
3
Несколько необычно протекает бромирование лейкосоединения 1,4-диаминоантрахинона бромом в концентрированной
серной кислоте в присутствии йода. При этом наряду с бромированием происходит и окисление лейкосоединения, в резуль-
тате чего образуется 1,4-диамино-2,3-дибро-мантрахинон (5.49).
OH
O
O
NH
2
NH
2
Br
Br
OH
NH
2
NH
2
Бромированием 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты получают технически важный продукт – 1-амино-4-
бромантрахинон-2-сульфокислоту (бромаминовую кислоту) (5.50). Для этого к водному раствору 1-амино-антрахинон-2-
сульфоната натрия прибавляют щелочной раствор брома при одновременном пропускании хлора. Основным побочным про-
дуктом является 1-амино-2,4-дибромантрахинон.
O
O
NH
2
SO
3
Na
Br
2
, Cl
2
NaOH
O
O
NH
2
SO
3
Na
Br
Бромированию подвергают не только промежуточные продукты, но и некоторые красители, особенно кубовые. Это свя-
зано с тем, что введение атомов брома в молекулу красителя углубляет его цвет и во многих случаях увеличивает сродство
красителя к волокну и повышает устойчивость окраски к мокрым обработкам и трению. Бромирование обычно ведут в сер-
ной кислоте, которая выполняет и роль окислителя, окисляя выделяющийся бромоводород до брома.
5.3. ФТОРИРОВАНИЕ
Как уже отмечалось, фторирование ароматических соединений действием фтора не осуществляется. Для получения
ароматических соединений, содержащих атом фтора в боковой цепи, используют замещение атома хлора атомом фтора. Так,
под действием 98 %-ной фтороводородной кислоты 4-хлорбензотрихло-рид при нагревании при 100 – 110 °С в автоклаве
превращается в 4-хлорбензотрифторид (5.51). Аналогично можно получить фторангидрид 3-трифторметилбензойной кисло-
ты (5.52). Для замещения атома хлора атомом фтора используют также SbF
3
.
CF
3
CC
l
3
Cl
3 HF
- 3HCl
Cl
Cl
3
CCOCl
4 HF
- 4HCl
F
3
C
COF
В настоящее время разработаны удобные препаративные методы синтеза ароматических соединений, содержащих раз-
личные перфторалкильные группы [CF
3
O, CF
3
S, CF
3
SO
2
, N(CF
3
)
2
].
В ароматическое ядро атом фтора может быть введен действием KF на соответствующие хлорпроизводные (5.53). Из-
вестен метод введения атома фтора в бензольное кольцо действием безводной фтороводородной кислоты (А.И. Титов). Та-
ким путем из фенилгидроксиламина с выходом около 50 % был получен n-фторанилин (5.54).
;
(
5.47
)
.
(
5.48
)
.
(
5.49
)
.
(
5.50
)
;
(
5.51
)
.
(
5.52
)

Страницы