Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 62 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

C
l
Cl
2
Cl
CH
3
NO
2
NO
2
NO
2
O
2
N
Cl
2
CH
3
O
2
N Cl
CH
3
Cl
2
NO
2
CH
3
+
NO
2
CH
3
C
l
При хлорировании ароматических нитросоединений было обнаружено, что побочно происходит замещение нитрогруп-
пы атомом хлора. В определенных условиях это может быть основным процессом. Эта реакция приобрела практическое зна-
чение для получения некоторых труднодоступных хлорзамещенных. Так, в промышленных условиях, пропуская через рас-
плавленный м-динитробензол хлор при 220 °С в отсутствие воды и следов железа, получают м-дихлорбензол, который по
мере образования отгоняется через ректификационную колонну (в отгоне содержится некоторое количество м-
нитрохлорбензола).
При высоких температурах замещение нитрогруппы атомом хлора протекает, очевидно, по радикально-цепному механизму (5.32 – 5.34):
Cl
2
→ 2Cl , (5.32)
ArNO
2
+ Cl → ArCl + NO
2
, (5.33)
NO
2
+ Cl
2
→ ClNO
2
+ Cl . (5.34)
5.1.4. Хлорирование нафталина и его замещенных
Нафталин хлорируется легче, чем бензол, но тем не менее хлорирование нафталина применяется сравнительно редко.
Нафталин можно хлорировать или в расплавленном состоянии или в растворителе (хлорбензол, полихлорбензолы). В каче-
стве катализатора используют хлорид железа (III), йод. Главным продуктом монохлорирования нафталина является
1-хлорнафталин; наряду с ним образуется около 10 % 2-хлорнафталина, отделение которого от 1-хлорфталина является
трудной задачей. В отсутствие катализатора при взаимодействии нафталина с хлором при обычной или слегка повышенной
температуре первоначально образуются продукты присоединения, которые при нагревании с отщеплением хлороводорода
переходят в монохлорнафталин (5.35):
Cl
H
Cl
2
H
Cl
- HCl
C
l
При повышении температуры до 160 °С очень легко идет более глубокое хлорирование нафталина, и образуется смесь полихлорнаф-
талинов, которую в виде воскообразной массы (галовакс) применяют как диэлектрик в электротехнической промышленности. Хлорирова-
ние нафталина в присутствии катализатора при температуре до 160 °С в основном дает тетра-хлорнафталин. При повышении температуры
до 200 °С получается октахлорнафталин.
β-Hафтол под действием гипохлорита в водно-щелочной среде или при действии сульфурилхлорида в органических
растворителях легко хлорируется в положение 1 (5.36). α-Hафтол в аналогичных условиях образует 1-гидрокси-2,4-
дихлорнафталин, который при дальнейшем хлорировании и гидролизе превращается в важный промежуточный продукт –
2,3-дихлор-1,4-нафтохинон; последний получают также хлорированием 1,4-нафтохинона при 75 – 80 °С в органическом рас-
творителе (5.37).
Cl Cl
C
l
Cl
2
OH OH
OH
Cl
2
OH
Cl
Cl
Cl
2
Cl
Cl
O
O
Cl
Cl
O
O
O
Cl
2
5.1.5. Хлорирование антрахинона и его замещенных
Прямое хлорирование антрахинона и его замещенных чаще всего осуществляют хлором в серной кислоте, олеуме, хлорсульфоновой ки-
слоте.
.
(
5.35
)
–
;
(
5.29
)
;
(
5.30
)
.
(
5.31
;
(
5.36
)
(
5.37
)
•
•
•
•
•

Страницы