Технология органических полупродуктов. Орехов В.С - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Хлорирование антрахинона газообразным хлором в серной кислоте или олеуме в присутствии йода приводит к 1,4,5,8-
тетрахлорантрахинону (5.38). Это объясняется тем, что бензольные кольца в молекуле антрахинона ведут себя практически
независимо, а также тем, что введение одного атома хлора в каждое кольцо облегчает вступление следующего атома хлора.
C
l
O
O
Cl
2
O
O
C
l
C
l
C
l
Наличие в молекуле метилантрахинона метильной группы активирует кольцо, в котором она находится, что позволяет получать мо-
нохлорзамещенное. Ценный промежуточный продукт – 2-метил-1-хлорантрахинон получают хлорированием 2-метилантрахинона хлором
в растворе серной кислоты или олеума в присутствии йода (5.39). Процесс ведут в закрытом аппарате, а окончание реакции определяют по
уменьшению давления хлора.
CH
3
O
O
Cl
2
O
O
C
l
CH
3
Гидрокси- и аминогруппы также активируют кольцо, в котором они находятся, направляя атом хлора в орто- или пара-
положение. При хлорировании амино- и гидроксиантрахинонов в качестве хлорирующего агента используют сульфурилхло-
рид в органических растворителях (обычно в нитробензоле).
При хлорировании 1-гидроксиантрахинона сульфурилхлоридом в нитробензоле в отсутствии катализатора получают 1-
гидрокси-4-хлорантра-хинон, при хлорировании в присутствии йода – 1-гидрокси-2,4-дихлорантра-хинон. При действии сульфу-
рилхлорида на 2-амино-антрахинон в нитробензоле при 15 – 30 °С получают 2-амино-1-хлор-антрахинон (5.40), а из 1,4-
диаминоантрахинона образуется 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон (5.41). Аналогично получают 1-амино-2-метил-4-хлор-
антрахинон, 1-бензоиламино-4-хлорантрахинон (5.42, 5.43) и другие продукты.
NH
2
O
O
O
O
C
l
CH
3
SO
2
Cl
2
- SO
2
, - HCl
NH
2
O
O
NH
2
NH
2
SO
2
Cl
2
O
O
NH
2
NH
2
Cl
Cl
O
O
NH
2
SO
2
Cl
2
CH
3
O
O
NH
2
Cl
O
O
NHCOC
6
H
5
SO
2
Cl
2
O
O
NHCOC
6
H
5
C
l
5.2. БРОМИРОВАНИЕ
Бромирование осуществляют в значительно меньших масштабах, чем хлорирование. Из-за высокой стоимости брома
(бром примерно в 15 раз дороже хлора) процесс стараются вести так, чтобы более полно использовать бром. С этой целью в
реакционную массу вводят окислитель (хлор, гипохлорит натрия) для превращения выделяющегося бромоводорода в бром
(5.44, 5.44а). Суммарное уравнение бромирования имеет вид (5.45).
ArH + Br
2
→ ArBr + HBr; (5.44)
2HBr + Cl
2
→ 2HCl + Br
2
; (5.44a)
2ArH + Br
2
+ Cl
2
→ 2ArBr + 2HCl. (5.45)
В промышленности бромированием изатина получают 5-бромизатин (5.46), который является промежуточным продук-
том для синтеза тиоиндигоидных красителей. С этой целью к суспензии изатина в разбавленной хлороводородной кислоте
приливают раствор брома в хлороводородной кислоте, а затем через реакционную массу пропускают хлор.
CO
N
H
CO
B
r
CO
NH
CO
.
(
5.38
)
.
(
5.39
)
.
(
5.46
)
;
5.40
;
5.41
;
5.42
.
(
5.43
)
–
–

Страницы