Основы практической молекулярной спектроскопии. Электроннo-колебательные спектры поглощения двухатомных молекул на примере двухатомной молекулы йода. - 15 стр.

ω e xe << ω e , получим
                                 ν 0,υ ' − ν 1,υ '+1 ≈ ω ' ' e −ω ' e .                                   (26)
Расстояние между соседними полосами для переходов с υ ' ' = 1 равно
                                 ν 1,υ '+2 − ν 1,υ '+1 = ω ' e −2ω ' e x' e (υ '+1)                         (27)
и уменьшается с увеличением υ ' . В начале системы полос (вблизи υ ' = 0 )
ν 1,υ '+2 − ν 1,υ '+1 ≈ ω ' e . Оценив предварительно разность волновых чисел из
полученного спектра, имеем ω 'e ≈ 120см −1 для малых υ ' . Значение ω ' 'e для I 2
равно: ω ' 'e = 214см −1 . Тогда из уравнения (26) ν 0,υ ' − ν 1,υ '+1 ≈ 95см −1 . Эта разность
остается приблизительно постоянной для всех переходов. Таким образом, для
молекулы I 2 при малых υ ' , когда (ω ' 'e −ω 'e ) < ω ' e −2ω 'e x'e (υ '+1) , имеем
ν 0,υ ' − ν 1,υ '+1 < ν 1,υ '+2 − ν 1,υ '+1 , т. е. ν 0,υ ' < ν 1,υ '+2 . При увеличении υ ' сначала достигается
равенство ν 0,υ ' = ν 1,υ '+2 , т. е. полосы сливаются, а затем ν 0,υ ' > ν 1,υ '+2 . С учетом
вышеизложенного порядок обработки спектров следующий:
       1. Внимательно просмотреть спектры, полученные при трех различных
            температурах,                       сравнить               характер    изменения      интенсивности
            зарегистрированных систем полос при изменении температуры и
            распределение интенсивности полос в системе. Выделить полосы,
            относящиеся к прогрессам с υ ' ' = 0 и υ ' ' = 1 .
       2. Пронумеровать подряд все полосы спектра, полученного при t = 40 0 C и
            измерить волновые числа кантов полос с помощью компаратора (
            положение канта совпадает с положением максимума в полосе).
            Произвести отнесение кантов полос, составить таблицу Деландра
            (табл.1).
Таблица 1.
 υ '\υ ' '     0        1
    0        ν 0,0    ν 1,0
    1        ν 0,1    ν 1,1
    2        ν 0, 2   ν 1, 2
    3        ν 0,3    ν 1,3
   ….         ….      ….
     3. Вычислить разности соседних волновых чисел в полученных υ ' -
        прогрессиях ν (υ '+1) − ν (υ ') = ∆G 'υ '+0.5 . Используя все полученные значения
        ∆G ' , провести линейный регрессивный анализ зависимости ∆G ' (υ '+1)
        (уравнение 17) и вычислить значение молекулярных постоянных ω 'e ,
        ω ' e x' e . Определить коэффициент корреляции для уравнения регрессии
        вида (17), ошибку измерения величин ω 'e , ω 'e x'e (см. /6/).
     4. Определить значение молекулярных постоянных ω 'e , ω 'e x'e , а также
        величину электронного терма Te возбужденного состояния                       3
                                                                                       Π 0+u ,
        используя полученную экспериментально зависимость волновых чисел
        полос ν υ '',υ ' от колебательного квантового числа υ ' (табл.1) и уравнение
        (14). Для определения молекулярных констант применить метод