Основы практической молекулярной спектроскопии. Электроннo-колебательные спектры поглощения двухатомных молекул на примере двухатомной молекулы йода. - 14 стр.

      подводящей горячую воду от термостата к кюветодержателю. В случае
      разрыва соединительных шлангов возможны ожоги и порча приборов!
Рекомендуется использовать в термостате насос двойного действия,
позволяющий работать при пониженном давлении в магистрали.
   3. Регистрация спектра производится в диапазоне видимого света.
      Дейтериевую лампу осветителя спектрофотометра не включать!
   4. При обнаружении любых неполадок обратиться к преподавателю.

                IV. Обработка экспериментальных данных.
Полученные в опытах спектры представляют собой суперпозицию нескольких
υ ' - прогрессий, соответствующих переходам с различных колебательных
уровней υ ' ' нижнего электронного состояния
                                                    1
                                                        Σ +g на множество колебательных
                                              +
уровней υ ' верхнего состояния Π ou . Чтобы рассчитать молекулярные
                                        3


постоянные, как описано в разделе II, следует произвести отнесение полос, т. е.
каждой зарегистрированной полосе поставить в соответствие определенные
значения квантовых чисел υ ' ' и υ ' .
В общем случае отнесение полос и построение таблицы Деландра для
произвольного спектра― сложная процедура, требующая большого опыта
работы спектроскописта. При спектрофотометрической регистрации выделение
прогрессий и отнесение полос облегчается возможностью привлечь для анализа
закономерности изменения интенсивности полос в спектре. Как уже
отмечалось, в условиях данной работы в спектрах практически проявляются две
υ ' - прогрессии: с υ ' ' = 0 и υ ' ' = 1 , так как при используемых температурах
(T = 310 ÷ 350 K ) населенность уровней υ ≥ 2 составляет менее 10% от
населенности уровня υ ' ' = 0 (рис.7). При увеличении температуры отношение
                                              N1
населенностей уровней υ ' ' = 1 и υ ' ' = 0        в соответствии с распределением
                                              N0
Больцмана увеличивается. Соответственно увеличивается отношение
интенсивностей полос прогрессий с υ ' ' = 1 и υ ' ' = 0 . Анализируя изменение
относительных интенсивностей зарегистрированных систем полос при
изменении температуры, можно выделить υ ' -прогрессии, соответствующие
переходам с уровней υ ' ' = 0 и υ ' ' = 1 .
При выделении прогрессий, а затем при отнесении полос полезно учитывать
также следующие особенности электронных спектров галогенов. Так как
потенциальная кривая возбужденного электронного состояния у галогенов
сдвинута в сторону больших значений межъядерного расстояния, то, исходя из
принципа Франка-Кондона, можно сделать вывод, что максимум
интенсивности полос в прогрессии с υ ' ' = 0 будет лежать в области более
высоких частот, чем соответствующий максимум для прогрессии с υ ' ' = 1 :
ν 0 max > ν 1 max (рис.3).
Сравним теперь волновые числа переходов с уровня υ ' ' = 0 на уровень υ ' (ν 0,υ ' ) и с
уровня υ ' ' = 1 на уровень (υ '+1) (ν 1,υ '+1 ) . Из уравнения (14), пренебрегая членами