Нитрование. Осянин В.А - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

10
АЦЕТИЛНИТРАТ И БЕНЗОИЛНИТРАТ
Смешанный ангидрид уксусной и азотной кислот – ацетилнитрат
– получается при действии оксида азота (V) на уксусный ангидрид:
N
2
O
5
+ (CH
3
CO)
2
O CH
3
O
O NO
2
2
Аналогичным образом может быть синтезирован и трифтораце-
тилнитрат CF
3
COONO
2
. Данный реагент является более сильным нит-
рующим средством из-за большей поляризации связи O–N, обуслов-
ленной акцепторными свойствами трифторметильной группы.
Бензоилнитрат – смешанный ангидрид бензойной и азотной ки-
слот – получается из хлористого бензоила и нитрата серебра:
O
Cl
+
AgNO
3
O
O NO
2
+
AgCl
Оба смешанных ангидрида очень чувствительны к влаге. Однако
преимущества этих реагентов заключаются в их энергичном нитрую-
щем действии, в отсутствии процессов окисления и возможности про-
ведения реакции в неводных средах (чаще всего нитрование ими про-
водят в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде).
Бензол, толуол, нафталин, фенол и его эфиры, анилиды, хино-
лин и тиофен под действием ацетилнитрата дают мононитропроиз-
водные с выходами, близкими к теоретическим. Преимуществом
этого метода для производных бензола является возможность на-
правления нитрогруппы почти исключительно в орто-положение.
Так как ацетилнитрат представляет собой взрывчатое вещество, его
обычно применяют в виде сильно разбавленных растворов, а про-
цесс нитрования осуществляют при низких температурах. Ацетил-
нитрат обладает тем преимуществом перед бензоилнитратом, что
вторым продуктом реакции является легко летучая уксусная кисло-
та. Бензоилнитрат действует так же, как и ацетилнитрат, и обладает
аналогичными свойствами; с эфирами фенолов он дает о-
нитропроизводные с теоретическим выходом.

Страницы