Нитрование. Осянин В.А - 12 стр.

UptoLike

11
ЭФИРЫ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
Применение органических нитратов позволяет проводить реак-
цию нитрования в совершенно безводной среде и в мягких услови-
ях, что иногда играет важную роль. Для этой цели прежде всего
применяют алкилнитраты: метил-, этил-, бутил- и амилнитраты в
нейтральной или даже в щелочной среде, а также нитрат ацетонци-
ангидрина. Они обладают ценной способностью растворять многие
органические соединения. Нитрование осуществляется в присутст-
вии алкоголятов калия или натрия. Вследствие низких температур
кипения алкилнитратов избыток их легко удалять по окончании ре-
акции. Этим методом можно нитровать, например, пиррол, амиды
и соединения, содержащие активную метиленовую группу (мало-
новый эфир, ацетоуксусный эфир и др.).
Этилнитрат получают взаимодействием концентрированной
азотной кислоты (освобожденной от примеси азотистой кислоты) и
абсолютного этилового спирта:
HNO
3
+ C
2
H
5
OH
C
2
H
5
O NO
2
+
OH
2
Нитрат ацетонциангидрина образуется при действии дымящей
азотной кислоты на ацетонциангидрин:
+
OH
2
OH
CH
3
CH
3
NC
+
HNO
3
O
CH
3
CH
3
NC NO
2
СОЛИ НИТРОНИЯ
Соли нитрония NO
2
+
X
, где Х=BF
4
, PF
6
, ClO
4
, AsF
6
, HS
2
O
7
,
SO
3
F, SbF
6
и др., используются в качестве энергичных нитрующих
агентов в безводной среде. Из растворителей обычно применяют
сульфолан, дихлорметан и ацетонитрил.
Тетрафторборат нитрония может быть получен действием на
дымящую азотную кислоту безводным фтороводородом и BF
3
в
нитрометане или из нитрилхлорида: