Нитрование. Осянин В.А - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СамГТУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

13
Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и
другие реагенты, а именно: алкилнитраты в присутствии кислоро-
да, трехокись азота N
2
O
3
(получаемую действием оксида мышьяка
(III) или крахмала на азотную кислоту), нитрующую смесь, полу-
чаемую действием диоксида серы на дымящую HNO
3
, гексанитро-
этан C(NO
2
)
3
C(NO
2
)
3
,
соли N-нитропиридиния, например тетраф-
торборат 1-нитро-2,6-диметилпиридиния, тринитрат ванадила
VO(NO
3
)
3
, церийаммонийнитрат (IV) (NH
4
)
2
[Ce(NO
3
)
6
], нитрилхло-
рид NO
2
Cl, смесь диоксида азота и озона, нитрат тетрабутиламмо-
ния в трифторуксусном ангидриде, нитрат гуанидиния и др.
2. НИТРОВАНИЕ АЛКАНОВ, ЦИКЛОАЛКАНОВ
И АЛКИЛАРЕНОВ В БОКОВУЮ ЦЕПЬ
Алканы и циклоалканы при обычной температуре не реагируют
с концентрированной азотной кислотой. При повышенной темпера-
туре концентрированная азотная кислота медленно окисляет пара-
финовые углеводороды с разрывом связи С−С, причем основными
продуктами являются карбоновые кислоты.
Однако, применяя разбавленную азотную кислоту и проводя ре-
акцию при повышенной температуре и давлении, можно осуществить
нитрование насыщенных углеводородов (реакция Коновалова):
R H
HNO
3
(разбавл.)
110-140 С
о
R NO
2
+
OH
2
Оптимальные результаты получаются при нитровании парафи-
новых углеводородов разбавленной 12.5%-ной азотной кислотой
(d 1.075) при 110-140 °С в запаянных трубках.
Легче всего замещается на нитрогруппу атом водорода, стоя-
щий у третичного атома углерода, затем – у вторичного и труднее
всего – у первичного, что согласуется с уменьшением стабильности
алкильных радикалов при переходе от третичного к первичному.
Так, при нитровании 2,5-диметилгексана образуется смесь нитро-
производных c преобладанием третичного нитроалкана:

Страницы