Нитрование. Осянин В.А - 22 стр.

UptoLike

21
единений и усилению окисляющего действия азотной кислоты.
Изменение температуры реакции часто оказывает влияние на место
вступления нитрогруппы.
Нитрование реакция экзотермическая. Введение одной нит-
рогруппы сопровождается выделением около 150 кДж/моль. Тепло
выделяется также вследствие разбавления серной кислоты бычно
входящей в состав нитрующей смеси) водой, образующейся в про-
цессе реакции нитрования:
RH + HONO
2
→ RNO
2
+ Н
2
О.
При введении первой нитрогруппы верхний допустимый тем-
пературный предел невысок, и потому требуется большее охлаж-
дение, чем при введении второй и следующих нитрогрупп. При
повышении температуры на 10 ºС скорость реакции нитрования
возрастает примерно в 3 раза.
Для соблюдения оптимального температурного режима реак-
ции при нитровании нитрующей смесью прибегают не только к
охлаждению реакционной массы, но также к медленному, порци-
онному смешению нитрующей смеси и нитруемого соединения.
Поскольку, как указывалось выше, нитрование является экзотер-
мическим процессом и дополнительное тепло выделяется при по-
глощении выделяющейся воды серной кислотой, то обычно в на-
чале процесса требуется охлаждение, а затем уже производят на-
гревание до температуры, являющейся оптимальной для получе-
ния данного нитросоединения. Однако следует помнить, что резкое
понижение температуры внешним охлаждением иногда вызывает
замораживание реакции, и после его снятия это может привести к
спонтанному выбросу реакционной массы.
Влияние перемешивания. Если реакционная смесь является
гетерогенной, то нитрование протекает только в кислотном не в
органическом) слое, и потому для успешного проведения процесса
необходимо тщательное перемешивание реакционной массы. Пе-
ремешивание требуется и в тех случаях, когда нитрование осуще-