Коллоидная химия. Учебное пособие. Пальтиель Л.Р - 27 стр.

UptoLike

27
При адсорбции из жидких растворов в поверхностных слоях проис-
ходит замена молекул одного компонента 1 на молекулы второго компо-
нента 2. Это приводит к следующей зависимости между величинами ад-
сорбции и концентрациями компонентов (при условии, что Г
1
=
Г
2
, то
есть в поверхностном слое увеличение концентрации одного компонента
происходит за счет уменьшения концентрации другого компонента):
Г
2
= А
2
Х
1
А
1
Х
2
,
(4.4)
где Х
1
и Х
2
- мольные доли компонентов в объеме раствора.
Величины адсорбции компонентов раствора Г
i
и поверхностное на-
тяжение
σ
связаны между собой фундаментальным адсорбционным
уравнением Гиббса. Оно является общим термодинамическим уравнени-
ем, справедливым для любых составов и природы поверхности раздела
фаз при постоянной температуре:
=
i
ui
dГd
µσ
(4.5)
где
µ
i
- химические потенциалы компонентов.
Для разбавленных растворов это соотношение можно преобразовать
в следующее:
,
cd
d
TR
c
Г
σ
= .
(4.6)
где С - концентрация адсорбируемого вещества в бинарном растворе. В
случае, когда концентрация раствора превышает 10
-4
моль/л), концентра-
цию С следует заменить на активность а.
В приведенной форме уравнение (4.6) справедливо именно для рас-
творов. Если же рассматривать систему твердое тело - однокомпонент-
ный газ (нерастворимый в этом твердом теле), то уравнение Гиббса при-
мет следующий вид:
,
Pd
d
TR
р
Г
σ
=
(5.7)
где p - парциальное давление адсорбируемого вещества, в данном случае
газа.
Уравнение Гиббса ( (4.6) или (4.7) ) показывает, что если при ад-
сорбции поверхностное натяжение
σ
уменьшается с ростом концентра-