ВУЗ:
Составители:
15
.0
'''''''''''''''
iiiiiiiiii
dndndndndG
(1.38)
Здесь неравенство записано на основании условия
самопроизвольности процесса (1.19), откуда получаем
''''''
при0&0
iiii
dndn
(1.39)
Таким образом, частицы любого компонента самопроизвольно
переходят из области с большим значением его химического
потенциала в область с меньшим значением, стремясь обеспечить
однородное распределение химического потенциала. Однородность
химического потенциала в системе является условием
одновременного существования нескольких равновесных фаз.
1.4 Понятие о стандартном состоянии веществ
При любых термодинамических расчетах практический интерес
представляют не абсолютные значения величин, а их относительные
изменения, происходящие в результате того или иного процесса.
Отсюда возникает необходимость отсчета реального состояния
многообразных веществ от некоторого условного состояния, единого
для всех веществ и называемого стандартным состоянием.
Для однокомпонентного газа свободная энергия Гиббса может
быть представлена в виде [36]
0
0
ln
P
P
nRTTGTSHP,TG
(1.40)
и химический потенциал
0
0
P
P
lnRTT
n
P,TG
P,T
, (1.41)
где G
0
(T) = H(T)-TS
0
(T) и
0
(T) = G
0
(T)/n – изобарный и химический
потенциалы газа в стандартном состоянии, n - полное число молей в
объеме V. Выражение (1.41) может быть обобщено на i – ю
компоненту в виде выражения
0
0
i
i
ii
P
P
lnRTT
, (1.42)
которое обычно используют для газов. С помощью равенства
PxRTcp
iii
, где p
i
– парциальное давление, c
i
= n
i
/V – мольно-
объемная концентрация i – го компонента, x
i
- мольная доля i – го
компонента можно получить две другие формы записи для
химического потенциала, которые обычно используют для жидких и
твердых растворов
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- …
- следующая ›
- последняя »
