Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 16 стр.

UptoLike

Составители: 

16
0
0
i
i
ii
c
c
lnRTT
(1.43)
iii
xRTPT ln,
0
(1.44)
Из этих формул (1.42, 1.43, 1.44) видно, что
i
равняется
стандартному химическому потенциалу
0
i
, принимаемому за точку
отсчета, при равенстве единице величин, стоящих под логарифмами.
Таким образом, в соответствии с тремя формами записи хими-
ческого потенциала возможны три варианта для выбора стандартного
состояния:
для химического потенциала в форме (1.42) условились
полагать
атм1
0
i
P
, так что стандартное состояние
соответствует газовой смеси, в которой каждый компонент
имеет единичное парциальное давление P
i
= 1 атм;
для химического потенциала в форме (1.43) условились
полагать
моль1
0
i
c
, так что стандартное состояние
соответствует раствору, в котором каждый компонент имеет
единичную мольно-объемную концентрацию с
i
= 1 моль/л;
для химического потенциала в форме (1.44) стандартное
состояние жидкого или твердого раствора соответствует
совокупности независимых компонентов, входящих в раствор,
но взятых в чистом виде. При этом х
i
=1 ля реальных
растворов мольные доли х
i
заменяются активностями a
i
)
Для многокомпонентных конденсированных сред чаще используется
третий вариант стандартного состояния в виде набора компонентов
раствора в чистом виде, хотя нередко применяют и второй вариант при
анализе жидких растворов и для квазихимического описания дефектов
в кристаллах.
Таким образом, в стандартном состоянии все вещества берутся в
том агрегатном состоянии, которое для них устойчиво при
рассматриваемой температуре (обычно 298 К) и общем давлении
Р = 1 атм, при этом парциальные давления р
i
каждого газообразного
компонента принимаются равными одной атмосфере, а
конденсированные вещества (жидкие и твердые), входящие в состав
растворов, берутся в чистом виде.
На основании вышесказанного, выбор стандартных значений в
форме
атм1
0
i
P
и
моль1
0
i
c
позволяет записать выражения для
химического потенциала в виде:
(1.45)