Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

31
Следовательно, фазовый переход I → II, возникающий при
повышении температуры, всегда сопровождается скачкообразным
увеличением мольной энтропии на величину
0
IIIIII
SSS
. Так
как переход происходит равновесным образом (G = 0), то изменение
энтальпии
0
III
pht
III
pht
III
SSTSTH
(2.4)
проявляется в виде поглощаемой теплоты, называемой скрытой
теплотой фазового перехода. Этот термин означает, что поглощение
тепла не приводит к изменению температуры системы, так как оно
расходуется на перестройку структуры вещества при Т
фп
= const.
Очевидно, что для обратного перехода II → I, происходящего при
понижении температуры, имеем
0
III
S
и
0
III
H
, т. е. теплота
выделяется.
Аналогично рассмотренному выше должен наблюдаться излом
и на зависимости = f(P) при Т= const, для которого в точке
фазового перехода
III
T
II
T
I
VVили
PP
. (2.5)
Таким образом, фазовый переход I → II обязательно
сопровождается изменением мольного объема на величину
0
IIIIII
VVV
. (2.6)
Для процессов испарения и сублимации, когда конечным
состоянием является газообразное, всегда
0
)(
cg
su blev
VVV
, так
как мольный объем пара много больше объема, занимаемого тем же
молем в конденсированном (жидком или твердом) состоянии.
Например, моль воды имеет объем, равный 18 см
3
, в то время как при
Т= 273 К и Р = 3 атм для идеального газа мольный объем равняется 22,4
литра, т. е.
. Плавление большинства твердых тел также
происходит с увеличением объема, т. е.
0
cl
fus
VVV
. Однако
имеются вещества с неплотной упаковкой атомов в твердом состоянии
(такие как лед, германий, галлий и др.), объем которых при плавлении
уменьшается
0
fus
V
.

Страницы