Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 39 стр.

UptoLike

Составители: 

39
так, что для смеси идеальных газов
.pxp
ii
(2.25)
Тогда закон действия масс (2.18) принимает вид:
,TK
x
x
x
i
i
f
f
i
f
(2.26)
где константа равновесия К
x
(Т), связана с К
p
(Т) соотношением
.
g
pTKTK
px
(2.27)
Многообразие и сложность взаимодействия частиц в растворах,
делают невозможным их строгое описание. Поэтом в термодинамике
растворов вводится специальная величина a
i
, называемая
активностью
i го компонента. Это позволяет сохранить для
химического потенциала форму записи (1.47), полученную в рамках
модели идеального газа, заменив в ней мольную долю компонента x
i
на его
активность
a
i
=
i
x
i
:
,lnln,
0
i
id
iiii
RTaRTpT
(2.28)
где
i
коэффициент активности, отражающий взаимодействие
частиц в растворе и зависящий от его состава и температуры,
id
i
-
химический потенциал идеальной системы. Коэффициент активности
определяет избыточный потенциал
,ln
i
id
ii
ex
i
RT
(2.29)
который вводится по отношению к потенциалу идеальной системы
,ln,
0
ii
id
i
xRTpT
(2.30)
где
- химический потенциал чистого
i го компонента.
По знаку избыточного химического потенциала принято различать:
a) положительные растворы, для которых
0
ex
i
и
1
i
, т.е. активность
компонента превышает его молярную долю;