Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

40
b) отрицательные растворы, для которых
0
ex
i
и
1
i
, т.е. активность
компонента меньше его молярной доли (a
i
< x
i
).
Избыточный химический потенциал
ex
i
можно выразить через
избыточные значения для парциальных величин
.
id
i
id
i
id
ii
id
ii
ex
i
STHSSTHH
(2.31)
и для коэффициента активности имеем:
.ln
R
S
RT
H
id
i
id
i
i
(2. 32)
Таким образом, если химическая реакция, оставаясь
гомогенной, протекает не в газовой, а в конденсированной фазе, то
прямым аналогом «газовой» формы (2.18) закон действия масс
является уравнение
., pTK
a
a
a
i
i
f
f
i
f
(2. 33)
Константа равновесия К
а
, сформированная, по аналогии с (2.18)
и (2.21), из химических потенциалов
pT
i
,
0
для чистых
конденсированных фаз, в общем случае зависит как от температуры, так
и общего давления в системе. Последней зависимостью обычно
пренебрегают (т. е. полагают К
а
(Т,p) = К
а
(Т)), в силу того, что
стандартный химический потенциал для чистой конденсированной
фазы практически не зависит от давления, являясь, как и для газа,
функцией только температуры
. Для идеального
раствора каждый компонент имеет
i
= 1 и a
i
= х
i
. Тогда закон действия
масс (2.33) принимает форму (2.26) с выражением состава через
мольные доли х
i
, полученную для идеального газа, в которой К
x
(Т) =
К
а
(Т).
К предельно разбавленным растворам также применим закон
действия масс в форме (2.21), содержащей мольно-объемные
концентрации
c
i
= x
i
c
.
Итак, для идеальных и предельно разбавленных растворов всегда
применим закон действия масс, записанный в форме (2.21) и (2.22),
которые были получены для идеального газа. «Концентрационная»
форма (2.21) используется при квазихимическом описании дефектов в

Страницы