Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

44
парциальных давлений в условиях химического равновесия,
обозначим последние как
i
p
и
f
p
(в отличие от предыдущего
параграфа, где все равновесные давления, входящие в закон действия
масс (2.18), имели обозначения p
i
и p
f
). Полагая при равновесии G = 0,
из (2.37) получаем
,lnlnln
0
TKRTppRTG
p
i
ii
f
ffT
(2.42)
где по закону действия масс (2.18) (с обозначением равновесных
давлений в виде
i
p
i
i
f
f
p
i
f
p
p
TK
(2.43)
Выражение (2.42) дает важное для термодинамических
расчетов соотношение между стандартным изобарным потенциалом
0
s
G
и константой химического равновесия К
р
(Т).
Подстановка (2.42) в (2.40) приводит изобарный потенциал
химической реакции в неравновесных условиях (
ii
pp
) к виду
(2.44)
называемой уравнением изотермы Вант-Гоффа. Первое слагаемое в
квадратных скобках (2.44) содержит парциальные давления газовых
компонентов p
i
, в реальных условиях, отличных от равновесного
состояния системы. Введем обозначение в виде новой функции
i
i
f
f
i
i
f
p
p
pΠ
(2.45)
зависящей от реальных давлений
fii
ppp ,
в системе. По структуре
выражение (2.45) в точности совпадает с константой равновесия К
р
(Т) в
законе действия масс (2.43), которая, в отличие от П(p
i
), выражается
через равновесные давления
i
p
и зависит лишь от температуры Т. С

Страницы