Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

46
i
ii
f
ffs
i
ii
f
ffif
ccRTFpVFFF lnln
0
(2.50)
При выводе (2.50) использовано выражение для химических
потенциалов в виде
,ln
0
iii
cRTT
(2.51)
а изменение общего давления р в объеме V = const, вызванное
изменением числа газовых молей 
g
и даваемое формулой (2.23),
записано в виде
VRTp
g
. В равновесных условиях, когда
F = 0, выражение (2.50) дает равенство
,ln
0
TKRTF
cs
(2. 52)
определяющее связь между стандартным изохорным потенциалом
0
s
F
и константой химического равновесия К
с
(Т). Равенство (2.52)
аналогично (2.42), при этом константы равновесия К
с
(Т)и К
р
(Т)
связаны между собой соотношением (2.22). Окончательное выражение
для изохорного потенциала химической реакции в неравновесных
условиях, когда
,
ii
сc
получается подстановкой (2.52) в (2.50)
,lnlnνlnν
TKccRTF
c
i
ii
f
ff
(2. 53)
по форме совпадающее с (2.44) и также называемое уравнением
изотермы Вант-Гоффа.
Таким образом, изобарный G и изохорный F потенциалы в
реальных неравновесных условиях являются движущей силой процесса
химического (а также и фазового) превращения, характеризуя так
называемое пересыщение, возникающее в системе при условиях,
отличных от равновесных. Это пересыщение можно рассчитать по
уравнению изотермы Вант-Гоффа (2.44) или (2.53), причем в случае
идеальных и практически чистых сред величины G и F равны между
собой. Однако их стандартные значения
TKRTG
ps
ln
0
и
численно различны и используются для
расчета температурных зависимостей К
р
(Т) и К
с
(Т). В практике
термодинамических расчетов обычно вычисляют стандартный

Страницы