Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 70 стр.

UptoLike

Составители: 

70
)t(c
i
A
любого из начальных реагентов (нештрихованных), либо по
прибыли концентрации
)t(c
'
i
A
любого из продуктов реакции
трихованных), так как они жестко связаны между собой
следующим соотношением стехиометричности:
...
dt
)t(dc
v
dt
)t(dc
v
...
dt
)t(dc
vdt
)t(dc
v
''
A
'
A
'
AA
2121
21
21
1111
(4.27)
На этом основании определяем скорость химической реакции (4.26)
по i-му реагенту как
dt
)t(dc
tr
i
A
оль/см
3
сек) (4.28)
Согласно основному постулату химической кинетики, скорость
реакции, протекающей слева направо, пропорциональна
произведению концентраций исходных реагентов, взятых в
степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам:
)t(c)T(k...ckctr
i
v
A
v
A
v
A
i
i
2
2
1
1
(4.29)
Коэффициент пропорциональности k для каждой реакции
постоянен при неизменной температуре и по этой причине
называется константой скорости реакции. Эта константа, как
увидим ниже, является в соответствии с законом Аррениуса
функцией температуры k(T) и характеризует кинетику химического
процесса, под которой понимают закономерность развития процесса
во времени. Согласно определению, константа скорости равняется
реальной скорости реакции при единичной концентрации каждого
из исходных веществ.
Подстановка формулы (4.28) в левую часть основного
постулата химической кинетики (4.29) дает уравнение, называемое
кинетическим уравнением химической реакции.
Следует отметить, что присутствие стехиометрических
коэффициентов v
i
в формуле (4.29) оправдано лишь в двух случаях:
для простых реакций, протекающих в одну стадию, и для
квазиравновесных реакций, протекающих в условиях, близких к
равновесным. В общем случае сложная реакция протекает по
разветвленному пути, выискивая промежуточные стадии с
наибольшей скоростью протекания для того, чтобы обеспечить
высокую вероятность достижения конечного состояния. В этом