Материаловедение поверхности и тонких пленок. Пичугин В.Ф. - 71 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

71
случае уравнение (4.29) содержит на месте стехиометрического
коэффициента v
i
другой численный коэффициент n
i
- , называемый
порядком реакции по данному компоненту. Каждый из
коэффициентов n
i
подлежит специальному экспериментальному
нахождению. Суммарная величина n =
i
n
i
определяет порядок
реакции в цепом. По этому признаку различают химические
реакции первого порядка (типа А В + С + …), второго порядка
(типа А + В С + D + …) и т. д., для которых кинетическое
уравнение соответственно имеет вид
)t(c)t(c)T(k
dt
)t(dc
)t(r),t(c)T(k
dt
)t(dc
tr
BA
A
A
A
и т.д.
(4.30)
В выражениях (4.30) порядок реакции отождествлен с ее
молекулярностъю, определяемой как число
v =
i
v
i
молекул, одновременно
участвующих в акте химического
взаимодействия. Равенство n = v часто
используется на практике, хотя из
вышесказанного ясно, что его
применимость ограничена лишь простыми
и квазиравновесными реакциями.
Рассмотренные выше неравновесные
процессы -диффузионный и кинетический
— на элементарном уровне обусловлены
переходом частиц из одного состояния в
другое с преодолением потенциального барьера высотою E,
изображенного на рис. 4.2. Вероятность w перехода частицы из
состояния 1 в состояние 2 зависит от температуры Т и определяется
обычной больцмановской экспонентой:
kT
E
expww
0
(4.31)
где w
0
и E — постоянные величины, характерные для
рассматриваемого неравновесного процесса. Высота
потенциального барьера Е, разделяющего соседние положения
частицы, называется энергией активации соответствующего
процесса.
Из общих энергетических соображений можно утверждать,
что вероятность (4.31) определяет процессы как диффузионного
перемещения частиц, так и химической кинетики. В связи с этим
Рис.4.2. К определению
энергии активации Е
для термоактивацион-
ного процесса

Страницы