Дисперсные системы. Ч.1. Молекулярно-дисперсные системы (истинные растворы). Письменко В.Т. - 76 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

75
Константа диссоциации в этом случае уже не является таковой, так как
она изменяется с концентрацией. А, следовательно, к сильным электролитам
закон действующих масс не применим.
Таблица 12
Степень диссоциации и вычисленные константы диссоциации
для различных концентраций водных растворов
КСl
Концентрация КСl, моль/л
Степень диссоциации,
α
Константа диссоциации К
д
0,1 0,85 4,8 10
-1
0,01 0,93 12,35 10
-2
0,001 0,98 48 10
-3
3.4.
Константа диссоциации малорастворимого
вещества (произведение растворимости)
Как известно, нет абсолютно нерастворимых веществ. Представим себе,
что имеется малорастворимое вещество, например, хлорид серебра
AgCl,
имеющее в узлах кристаллической решетки ионы серебра
Ag
+
и ионы хлора Cl
-
.
Если приведем такие кристаллы в контакт с водойрастворителем, то по исте-
чении некоторого времени в системе произойдет частичное растворение кри-
сталлов. В растворителе появится незначительное количество ионов хлора и се-
ребра. Образовавшиеся ионы в концентрации, соответствующей насыщенному
раствору, начнут, взаимодействуя между собой и присутствующими кристал-
лами, обратно кристаллизоваться и выпадать в осадок в виде кристаллов. Гово-
рят: установится динамическое равновесие между кристаллами и водным рас-
твором ионов серебра и хлора (часть ионов будет растворяться, покидая кри-
сталлы, и одновременно такое же количество ионов раствора будет кристалли-
зоваться, образуя кристаллы). Что можно изобразить следующей схемой:
AgCl
кристал.
Ag
+
раствор
+ Сl
-
раствор
.
Концентрация ионов серебра и хлора в растворе очень мала, а поэтому
можно применить закон действующих масс. Константа равновесия этого про-
цесса (она же константа диссоциации) запишется в виде выражения
К
д
=
][
][][
.кристал
AgCl
ClAg
+
.
Но такая запись некорректна. В выражении не должна фигурировать концен-
трация кристаллического хлорида серебра [AgCl
кристал.
], так как данное равнове-
сие является гетерогенным (связано с границей раздела фаз), в этом случае его
относят к единице поверхности, а не к количеству твердого вещества. Поэтому
данное выражение запишется в виде
К
д
= [Ag
+
] [Cl
-
].