ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
197
Суммируя оба уравнения, получим ионно-молекулярное общее уравнение реакции:
Cr
2
O
7
2¯
+ 6Cl
¯
+ 14 H
+
= 2Cr
3+
+ 3Cl
2
+ 7 H
2
O
или в молекулярной форме
K
2
Cr
2
O
7
+ 14HCl = 2CrCl
3
+ 3Cl
2
+ 2 KCl + 7 H
2
O.
Окислительно-восстановительный потенциал может быть повышен
за счет увеличения концентрации дихромат-ионов и уменьшения концентрации ионов
хрома(III).
Учет концентрации ионов следует проводить только в тех случаях, когда потен-
циалы двух сравниваемых реакций восстановления отличаются не более чем на 0,1 В.
Знание окислительно-восстановительных потенциалов позволяет вы-
числять стандартные свободные энергии и константы равновесия со-
ответствующих реакций.
Для определения стандартных окислительно-восстановительных по-
тенциалов можно воспользоваться вышеприведенными уравнениями. Если
раствор «идеальный», то можно использовать вместо активностей – «
а»,
фактические (
аналитические
) концентрации – «
С»
. Идеальность же достигает-
ся только при бесконечном разбавлении. Поэтому окислительно-
восстановительные потенциалы измеряют при убывающих равновесных
значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества и
затем экстраполируют до нулевых концентраций. Строят график, на оси
абсцисс которого откладывают концентрации, а на оси ординат – вычислен-
ные по уравнению значения
ϕ
о/в
.
Отрезок на оси ординат, отсекаемый при
экстраполяции полученной кривой до нулевой концентрации, и представля-
ет собой искомую величину стандартного окислительно-восстановительного
потенциала системы.
Величину окислительно-восстановительного потенциала можно
из-
менять
, варьируя отношение концентраций окисленной и восстановленной
форм ионов. Этого можно достичь, вводя в раствор, содержащий окислен-
ную и восстановленную форму ионов, вещества, вступающие во взаимодей-
ствие с ними. Из уравнения (4.13) следует, что всякое уменьшение окислен-
ной формы ионов при постоянной концентрации восстановленной формы
ионов, вызывает уменьшение потенциала исследуемой системы, и наоборот,
всякое уменьшение восстановленной формы ионов при постоянной концен-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 195
- 196
- 197
- 198
- 199
- …
- следующая ›
- последняя »
